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•R （Zn 2+ ）=74pmR （Ca 2+ ）=99 pm R （Cs + ）=182pmR （S 2- ）=184pm R （Br - ）=195pm判断 CaS CsBr ZnS的晶体类型
CaS r+/r- =99/184 = 0.538
CsBr r+/r- =182/195= 0.933
ZnS r+/r- =74/184 = 0.402
CaS 6:6 CsBr 8:8 ZnS 4:4
8.3.3 离子极化和键型变异现象•8.3.3.1 离子极化
•离子在外电场作用下，产生诱导极矩 μ. • µ=α⋅Ε
•α 叫诱导极化率（即离子在单位电场强度的电场作用下产生的诱导偶极矩）
•α的大小，是离子可极化的量度。
极化率α大小的规律
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•1. 离子的半径越大，极化率越大2. 负离子极化率一般比正离子极化率大3. 正离子价数越高，极化率越小4. 负离子价数越大，极化率越大 S2-5. 含有d x 电子的正离子极化率较大，且随 x增大而增加
离子极化
来自异号离子的电场作用使离子的电子云偏离球对称，产生诱导偶极矩. 这种现象就是离子极化:
正负离子都有极化对方和被对方极化的
能力,极化对方的能力 =ω2/r (极化能
力)
ω：离子的电价数 r：离子半径
通常把正离子视为极化者,负离子为被
极化者.
除了Ag+ Zn2+等d电子数比较多的离子
8.3.3.2 键型变异现象•1. 离子键转向共价键
•2. 键长将明显缩短
• 键能、晶格能增加；
•3. 配位数下降
•溶解度降低, 等等.
例子：
AgF AgCl AgBr均是配位数为6的NaCl 型而Ag I 的配位数为4，为ZnS 型
虽然 r+/ r-=115/220=0.523
在0.414~0.732之间，应该是配位数为6的NaCl 型，但是I - 离子易极化。
r +/ r-：
CuF 0.72 CuBr 0.49
CuCl 0.53 CuI 0.44
它们的配位数为4，不是6
性质也会发生变化
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•R （Zn 2+ ）=74pmR （Ca 2+ ）=99 pm R （Cs + ）=182pmR （S 2- ）=184pm R （Br - ）=195pm判断 CaS CsBr ZnS的晶体类型
CaS r+/r- =99/184 = 0.538
CsBr r+/r- =182/195= 0.933
ZnS r+/r- =74/184 = 0.402
CaS 6:6 CsBr 8:8 ZnS 4:4
8.3.3 离子极化和键型变异现象•8.3.3.1 离子极化
•离子在外电场作用下，产生诱导极矩 μ. • µ=α⋅Ε
•α 叫诱导极化率（即离子在单位电场强度的电场作用下产生的诱导偶极矩）
•α的大小，是离子可极化的量度。
极化率α大小的规律
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•1. 离子的半径越大，极化率越大2. 负离子极化率一般比正离子极化率大3. 正离子价数越高，极化率越小4. 负离子价数越大，极化率越大 S2-5. 含有d x 电子的正离子极化率较大，且随 x增大而增加
离子极化
来自异号离子的电场作用使离子的电子云偏离球对称，产生诱导偶极矩. 这种现象就是离子极化:
正负离子都有极化对方和被对方极化的
能力,极化对方的能力 =ω2/r (极化能
力)
ω：离子的电价数 r：离子半径
通常把正离子视为极化者,负离子为被
极化者.
除了Ag+ Zn2+等d电子数比较多的离子
8.3.3.2 键型变异现象•1. 离子键转向共价键
•2. 键长将明显缩短
• 键能、晶格能增加；
•3. 配位数下降
•溶解度降低, 等等.
例子：
AgF AgCl AgBr均是配位数为6的NaCl 型而Ag I 的配位数为4，为ZnS 型
虽然 r+/ r-=115/220=0.523
在0.414~0.732之间，应该是配位数为6的NaCl 型，但是I - 离子易极化。
r +/ r-：
CuF 0.72 CuBr 0.49
CuCl 0.53 CuI 0.44
它们的配位数为4，不是6
性质也会发生变化