05"摩尔日"与阿伏加德罗

“摩尔日”与阿伏加德罗

10 月 23 日是什么纪念日?这问题, 恐怕绝大多数人都回

不上来。细心的人或许还会去翻翻日历,寻个究竟。当天,科学 松鼠会的一条微博揭示了真相:“10 月 23 日早晨 6:02 到傍晚 6:02 间属于„摩尔日‟,一起来纪念当年的意大利化学家阿伏加 德罗……”

“你曾经对我说,10 月 23 是摩尔日,摩尔这东西我明白,但摩 尔日是什么?”本着“内事不决问百度,外事不决问谷歌”的精神, 我上网搜了一下,终于弄明白:“摩尔日是一个流传于北美化学家 间的非正式节日,通常他们在 10 月 23 日的上午 6:02 到下午 6:02 之间庆祝。”

物质的量是国际单位制中 7 个基本物理量之一,摩尔是物质的量的单位。1 摩尔任何物质 中都含有阿伏加德罗常数个微粒,而阿伏加德罗常数的近似值为 6.02×1023 。根据阿伏加 德罗常数的数值,10 月 23 日就成了“摩尔日”,而 6.02 更是被创造性地移植成 6:02。

化学是一门严谨的科学,但化学绝不是刻板的代名词。既然周其凤校长都能高歌一曲《化学 是你,化学是我》,网友们以这样娱乐化的庆祝方式纪念“摩尔”倒也并无不可。至少,它让 更多的人了解了“摩尔”以及阿伏加德罗。

“阿伏加德罗常数”以阿伏加德罗冠名,但阿伏加德罗并非该常数的所有者。阿伏加德罗 (Ameldeo Avogadro,1776~1856) 是意大利著名的物理学家、 化学家, 他的最大贡献, 是提出了分子假说。

一、阿伏加德罗与分子假说

分子是构成物质的一种微粒, 这在现在是众所周知, 不过, 这一理论的提出、 并被人们接受, 经历了漫长而曲折的过程。

19 世纪初期,英国化学家约翰· 道尔顿在他的皇皇巨著《化学哲学的新体系》中,阐述了他 的原子论,其中的要点主要有三方面:①元素都是由非常微小的、不能再分的微粒组成,这

种微粒称为原子。原子在一切化学变化中都不能再分。②同种元素的所有原子,其质量和性 质是相同的; 不同元素的原子, 其质量和性质都不相同。 原子的质量是元素的基本特征之一。 ③不同的元素化合时, 这些元素的原子按简单整数比结合成化合物。 化合物的原子是复杂原 子,其质量等于组成它的各原子的质量之和。

尽管无法亲眼看到原子, 很多信奉眼见为实的科学家还将信将疑, 但原子论的确能完美地解 释当时的许多科学事实——比方说质量守恒定律、 倍比定律等——所以很快就被主流的科学 所接受。只是,道尔顿的原子论刚火热了没多久,就有人来“砸场子”了。此公就是法国化学 家盖· 吕萨克。

盖· 吕萨克一生建树众多,涉足的研究领域也很广,而他有一个最大的优点,即酷爱实验, 而且精于实验。他的许多研究成果,直接来源于他的精确的实验。1809 年,在对大量气体 反应进行测定的基础上,盖· 吕萨克在他的那篇著名论文《论气体物质彼此化合》中总结出 了一条经验规律:当气体互相化合时,各气体的体积成简单的整数比(当然,需要在同温同 压下)。

大量的气体化合反应(其实不仅仅是化合反应)都支持这一规律。比方说,氢气与氧气化合 成水蒸气时, 其体积比为 2∶1∶2; 氢气和氯气化合成氯化氢气体时, 其体积比为 1∶1∶2; 氮气与氢气化合成氨气时,其体积比为 1∶3∶2。这样的例子举不胜举,再写下去有骗取 稿费的嫌疑了,打住。

而同时,盖· 吕萨克为配合原子论,提出了“在同温同压下,相同体积的不同气体含有相同数 目的原子”这一假设。按常理说,气体化合反应,各气体体积成简单整数比,是对道尔顿的 原子学说——不同的元素化合时, 这些元素的原子按简单整数比结合成化合物——的一个强 有力的证明,理应得到道尔顿的认可和推崇。不想,马屁拍在了马脚上,道尔顿一点也不领 情,反而认为盖· 吕萨克是在拆他的台。

下面就以氢气与氧气化合成水蒸气这一反应为例。2 体积氢气与 1 体积氧气化合生成 2 体 积水蒸气,可以推论得到 2 个氢原子与 1 体积氧原子反应得到 2 个水蒸气原子(道尔顿称 其为复杂原子)。

很明显,如果反应是照左图所示进行的话,那么每一个水蒸气原子,必然是由一个氢原子和 半个氧原子组成的!半个氧原子,开玩笑,“原子是构成物质的最小微粒、不可再分”可是道 尔顿原子论的核心!“把原子劈开,你好大的胆子!”(此处为杜撰的道尔顿的心理描写)而 事实上,根据盖· 吕萨克的实验,不仅要一分为二,有些反应中原子甚至要一分为三……谅道 尔顿脾气再好,也无法接受这一切。况且他的脾气并不咋地。

分歧之下,盖· 吕萨克自然坚持己见。有点恼羞成怒的道尔顿指责盖· 吕萨克的实验可能做得 不准确,导致实验数据有误。这玩笑开得有些大了,说盖· 吕萨克做实验不严谨,就类似于 说关云长武功差、博尔特跑得慢、爱因斯坦不聪明、比尔盖茨穷光蛋一般。

为了调和道尔顿和盖· 吕萨克的矛盾,阿伏加德罗“粉墨登场”,抛出了他潜心研究得出的理 论——分子假说。

阿伏加德罗认为:第一,气体并非由原子直接构成,而是由分子构成。分子是构成气体的基 本结构单元。气体单质大多数是双原子分子,如氢分子由两个氢原子组成,氧分子由两个氧 原子组成,氮分子由两个氮原子组成(当然也有例外)。气体化合物则是由不同的原子构成 分子。第二,同温同压下,同体积的任何气体都含有相同数目的分子(这后来被称为阿伏加 德罗定律)。

这样一来, 氢气与氧气化合成水蒸气的反应中的死结就迎刃而解。 即氢分子由两个氢原子组 成,氧分子由两个氧原子组成,水蒸气分子由两个氧原子和一个氢原子组成。如下图所示:

这样即没有让原子莫名其妙地分裂,氧原子的一半,永远还是另一半“不可分割的一部分”, 而同时也能完美地吻合盖· 吕萨克的实验结果。不料,这个论断虽然帮得了道尔顿和盖· 吕萨 克,却得不到大多数科学家的认可。因为分子这玩意儿,以当时的认知,是不可能存在的。 当时正是贝采利乌斯的“电化二元论”盛行之时。“电化二元论”认为:每个原子都带有正负两 种电荷,例如氧原子有极强的负电性,金属原子(如钾原子)有极强的正电性。化学反应, 其实是正负电荷之间的相互吸引。 (电化二元论的核心内容还有很多,此处不展开)两个同 样带负电性的氧原子结合在一起构成分子, 是难以想象的。 电化二元论能比较完美地解释电 解反应、酸碱中和反应等过程,又很容易理解和接受,所以风靡一时。但电化二元论也有其 局限性,在同种原子能否构成分子这个问题上,电化二元论纯属“误导”。(直至 20 世纪初 期,美国化学家路易斯创立了共价键理论,揭示了原子间通过共用电子对构成分子的方式, 才比较好地解释了气体单质分子是如何构成的)

科学往往是这样。某些事实超出当时科学家们的认知范畴,就会被认为是不合理的,只有经 过科学技术不断发展,认知不断进步,才会逐渐闪烁出其光芒。又如,卢瑟福通过 α 粒子 散射实验,确定了带正电荷的质子集中于原子中心极其小的体积内(原子核内)。不过,那 些带正电的质子被束缚在空间极其狭小的原子核内, 按当时经典物理学的理论来看, 一定是 不稳定的。但原子并没有因此而时不时地“自爆”,相反,大多数原子都寿命极长。或许,人 的一生对于原子而言,只是打个哈欠而已。

言归正传。真理有时候会被埋没很长时间,但终究会被重新发掘出来,并大放异彩。阿伏加 德罗的分子假说没人在意, 但科学界的矛盾却日益加剧。 因为对于气体物质构成的错误认识, 使得原子量的测定的数值、物质的表示方式极其混乱,每个人都自成一套体系,并不买其他 人的账。

真相就要大白于天下了。 在 1860 年德国卡尔斯鲁厄召开的国际化学会议上, 散发了一本由 意大利化学家康尼查罗写的名叫《化学哲学教程提要》的册子。这本册子就阿伏加德罗的分 子假与盖· 吕萨克的气体化合定律的关系进行了阐述,据理力争说明了分子假说具有坚实的 实验基础;而更多实验事实(如有机取代反应)证明了电化二元论有比较大的局限性,原来 横亘在分子学说面前的大山被搬开; 同时, 康尼扎罗还根据分子假说测定了不少化合物的相 对分子质量,在此基础上,指出了测定相对原子质量的合理的方法,并确立了书写化学式的 原则。 《化学哲学教程提要》厘清了当时存在的一系列模糊和错误的认识,顿时使许多问题 豁然开朗。自此,分子假说成为了分子学说,人们对物质微观世界的认识也由此前进了一大 步。

时至今日,没有人会怀疑分子的存在,布朗运动为你揭示了分子的热情与活力,而借助于 STM,更是能够一睹分子的风采。但我们仍应看到,分子假说的建立经历了太多的曲折。 其最终的胜利,亦是来之不易。

二、摩尔与阿伏加德罗常数

在学数理化的过程中,经常接触到各种定理、定律、单位,这其中很多都是由科学家的名字 来命名的。比如说:牛顿定律,欧姆定理,薛定谔方程,压强的单位是帕斯卡,功率的单位 是瓦特。

摩尔是物质的量的单位。叫摩尔的名人可不少,英特尔公司创始人之一戈登· 摩尔就提出了 揭示了信息技术进步的速度的摩尔定律。黛米· 摩尔则是美国著名影星,出演了《人鬼情未

了》等名作。不过物质的量的单位摩尔,可不是以哪个科学家的名字来命名的,它源于拉丁 文 mole,表示大量、堆积的意思。

1971 年 10 月,第 14 届国际计量大会决定增加摩尔作为第七个国际单位制的基本单位。 大会定义了: “摩尔是一系统的物质的量, 该系统中所包含的基本单元数与 0.012kg 碳—12 的原子数目相等。”“在使用摩尔时应予以指明基本单元,它可以是原子、分子、离子、电子 及其他微粒,或是这些微粒的特定组合。”物质的量为 1 摩尔物质,所含基本单元的数目, 即 0.012kg 碳—12 中所包含碳原子的数目,称之为阿伏加德罗常数。

阿伏加德罗常数, 当然不是因为由阿伏加德罗测定得到而得名。 这来自于法国物理学家让· 巴 蒂斯特· 皮兰。也许是出于对阿伏加德罗的崇敬,皮兰提议用阿伏加德罗数这个名称(后来 改成阿伏加德罗常数),来表示 1 摩尔分子氧气(约 32 克)中所含有的氧分子数。(克分 子是以前所使用的一个定义, 当物质以克为单位计量质量的数值等于其相对分子质量时, 该 些物质就是 1 克分子,等同于现在所说的 1 摩尔)。同时,皮兰还致力于用科学实验测定 阿伏加德罗常数的值,并因为这些研究而获得了 1926 年诺贝尔物理学奖。

阿伏加德罗常数因为能将宏观(比如质量、体积等物理量)与微观(即所含的分子数)等联 系起来, 所以在科学研究上是一个很有用的常数。 所以, 精确测定阿伏加德罗常数意义重大, 也是一些科学家孜孜不倦研究的方向。

那么,阿伏加德罗常数是如何得到的呢?拍脑袋想当然是想不出来的。那么,制取 1 摩尔 氧气,然后一个一个地数分子?别吐槽了,我只是开个玩笑罢了。阿伏加德罗常数的测定方 法大致有布朗运动法、油滴法、电量分析法、X 射线晶体密度法等等。如果你有兴趣的话, 自己在实验室里也可以测定阿伏加德罗常数。

按图示装置连接,进行反应,就可以测定阿伏加德罗常数。需要记录的数值有:电流强度 I、 电解的时间 t、阳极铜片反应后质量的减少值△ m(或阴极铜片反应后质量的增加值△ m)。 然后根据公式 NA=63.5It /

(2×1.6×10-19 ×△ m)即可计算得到阿伏加德罗常数。其中 63.5 是铜的相对原子质量, 1.6×10-19 是电子的电量。当然,要想精确地完成这个实验,并不是那么简单的。比方说, 电路中需要连接一个滑动变阻器, 以保证电解过程中电流强度保持恒定; 铜片在电解前需要 进行预处理,电解后称量前也要进行处理,并要确保称量的精确;电流要进行控制,电流太 大的话,阴极铜沉积疏松,不利于称量,等等。当然,受制于实验仪器测量精度的限制,该 实验即使进行得再完美,得到的阿伏加德罗常数也会有比较大的误差。

目前国际上最精确地测定阿伏加德罗常数的方法当属 X 射线晶体密度法。该方法采用单晶 硅球作为测定对象。 其计算的依据很简单, 即 NA=单晶硅球的摩尔体积/平均每个硅原子的 体积。没看错吧,就那么简单:数量=总体积/单位体积。不过,实际的测定过程,却是异 乎寻常地“高标准严要求”。

首先,对单晶硅球的要求极高,要求单晶硅球的杂质含量极少、晶体结构几乎没有缺陷(或 者缺陷极少)。当然,完全不含杂质和没有结构缺陷是不可能的,所以就要对单晶硅球的杂 质含量和结构缺陷进行分析, 了解不同的杂质含量和结构缺陷对单晶硅球密度的影响, 这样 才能精确地测定得到单晶硅球的密度。第二,如何测定 1 摩尔硅球的体积,也是很关键的。 理论上来说,硅球的摩尔体积=硅的摩尔质量/硅球的密度,而硅的摩尔质量与其相对原子 质量在数值上相等。硅的相对原子质量不是 28(实际计算时应取精确值)吗?这当然没错, 但放在如此精确的测定实验中,就有问题了。这是因为硅有三种天然同位素,Si28,Si29, Si30,硅的相对原子质量取决于这三种同位素在硅材料中的相对含量。因此,精确测定硅 的相对原子质量,“看上去很美”,实则艰难异常,目前仍是制约阿伏加德罗常数测定精度的 瓶颈之一。第三,测定平均每个硅原子的体积,实际上是测定硅晶体每个晶胞的体积,然后 根据平均每个晶胞中含有的硅原子数(8 个),折算出每个硅原子的体积。实际测定时,通 过 X 射线衍射来测定硅晶体的晶格常数,进而得到单个晶胞的体积。

测定得到了单晶硅球的密度、硅的相对原子质量(摩尔质量)及单个晶胞体积,可以很方便 地求算出阿伏加德罗常数的值。根据“国际阿伏加德罗协作组织”2011 年发布的数据,阿伏 加德罗常数最新的测量数值为 6.02214078(18)×1023 mol-1。从历史发展来看,这个数 据已经相当精确了。不过,就像大多数科学研究一样,只有更精确,没有最精确,不是吗?

“摩尔日”与阿伏加德罗

10 月 23 日是什么纪念日?这问题, 恐怕绝大多数人都回

不上来。细心的人或许还会去翻翻日历,寻个究竟。当天,科学 松鼠会的一条微博揭示了真相:“10 月 23 日早晨 6:02 到傍晚 6:02 间属于„摩尔日‟,一起来纪念当年的意大利化学家阿伏加 德罗……”

“你曾经对我说,10 月 23 是摩尔日,摩尔这东西我明白,但摩 尔日是什么?”本着“内事不决问百度,外事不决问谷歌”的精神, 我上网搜了一下,终于弄明白:“摩尔日是一个流传于北美化学家 间的非正式节日,通常他们在 10 月 23 日的上午 6:02 到下午 6:02 之间庆祝。”

物质的量是国际单位制中 7 个基本物理量之一,摩尔是物质的量的单位。1 摩尔任何物质 中都含有阿伏加德罗常数个微粒,而阿伏加德罗常数的近似值为 6.02×1023 。根据阿伏加 德罗常数的数值,10 月 23 日就成了“摩尔日”,而 6.02 更是被创造性地移植成 6:02。

化学是一门严谨的科学,但化学绝不是刻板的代名词。既然周其凤校长都能高歌一曲《化学 是你,化学是我》,网友们以这样娱乐化的庆祝方式纪念“摩尔”倒也并无不可。至少,它让 更多的人了解了“摩尔”以及阿伏加德罗。

“阿伏加德罗常数”以阿伏加德罗冠名,但阿伏加德罗并非该常数的所有者。阿伏加德罗 (Ameldeo Avogadro,1776~1856) 是意大利著名的物理学家、 化学家, 他的最大贡献, 是提出了分子假说。

一、阿伏加德罗与分子假说

分子是构成物质的一种微粒, 这在现在是众所周知, 不过, 这一理论的提出、 并被人们接受, 经历了漫长而曲折的过程。

19 世纪初期,英国化学家约翰· 道尔顿在他的皇皇巨著《化学哲学的新体系》中,阐述了他 的原子论,其中的要点主要有三方面:①元素都是由非常微小的、不能再分的微粒组成,这

种微粒称为原子。原子在一切化学变化中都不能再分。②同种元素的所有原子,其质量和性 质是相同的; 不同元素的原子, 其质量和性质都不相同。 原子的质量是元素的基本特征之一。 ③不同的元素化合时, 这些元素的原子按简单整数比结合成化合物。 化合物的原子是复杂原 子,其质量等于组成它的各原子的质量之和。

尽管无法亲眼看到原子, 很多信奉眼见为实的科学家还将信将疑, 但原子论的确能完美地解 释当时的许多科学事实——比方说质量守恒定律、 倍比定律等——所以很快就被主流的科学 所接受。只是,道尔顿的原子论刚火热了没多久,就有人来“砸场子”了。此公就是法国化学 家盖· 吕萨克。

盖· 吕萨克一生建树众多,涉足的研究领域也很广,而他有一个最大的优点,即酷爱实验, 而且精于实验。他的许多研究成果,直接来源于他的精确的实验。1809 年,在对大量气体 反应进行测定的基础上,盖· 吕萨克在他的那篇著名论文《论气体物质彼此化合》中总结出 了一条经验规律:当气体互相化合时,各气体的体积成简单的整数比(当然,需要在同温同 压下)。

大量的气体化合反应(其实不仅仅是化合反应)都支持这一规律。比方说,氢气与氧气化合 成水蒸气时, 其体积比为 2∶1∶2; 氢气和氯气化合成氯化氢气体时, 其体积比为 1∶1∶2; 氮气与氢气化合成氨气时,其体积比为 1∶3∶2。这样的例子举不胜举,再写下去有骗取 稿费的嫌疑了,打住。

而同时,盖· 吕萨克为配合原子论,提出了“在同温同压下,相同体积的不同气体含有相同数 目的原子”这一假设。按常理说,气体化合反应,各气体体积成简单整数比,是对道尔顿的 原子学说——不同的元素化合时, 这些元素的原子按简单整数比结合成化合物——的一个强 有力的证明,理应得到道尔顿的认可和推崇。不想,马屁拍在了马脚上,道尔顿一点也不领 情,反而认为盖· 吕萨克是在拆他的台。

下面就以氢气与氧气化合成水蒸气这一反应为例。2 体积氢气与 1 体积氧气化合生成 2 体 积水蒸气,可以推论得到 2 个氢原子与 1 体积氧原子反应得到 2 个水蒸气原子(道尔顿称 其为复杂原子)。

很明显,如果反应是照左图所示进行的话,那么每一个水蒸气原子,必然是由一个氢原子和 半个氧原子组成的!半个氧原子,开玩笑,“原子是构成物质的最小微粒、不可再分”可是道 尔顿原子论的核心!“把原子劈开,你好大的胆子!”(此处为杜撰的道尔顿的心理描写)而 事实上,根据盖· 吕萨克的实验,不仅要一分为二,有些反应中原子甚至要一分为三……谅道 尔顿脾气再好,也无法接受这一切。况且他的脾气并不咋地。

分歧之下,盖· 吕萨克自然坚持己见。有点恼羞成怒的道尔顿指责盖· 吕萨克的实验可能做得 不准确,导致实验数据有误。这玩笑开得有些大了,说盖· 吕萨克做实验不严谨,就类似于 说关云长武功差、博尔特跑得慢、爱因斯坦不聪明、比尔盖茨穷光蛋一般。

为了调和道尔顿和盖· 吕萨克的矛盾,阿伏加德罗“粉墨登场”,抛出了他潜心研究得出的理 论——分子假说。

阿伏加德罗认为:第一,气体并非由原子直接构成,而是由分子构成。分子是构成气体的基 本结构单元。气体单质大多数是双原子分子,如氢分子由两个氢原子组成,氧分子由两个氧 原子组成,氮分子由两个氮原子组成(当然也有例外)。气体化合物则是由不同的原子构成 分子。第二,同温同压下,同体积的任何气体都含有相同数目的分子(这后来被称为阿伏加 德罗定律)。

这样一来, 氢气与氧气化合成水蒸气的反应中的死结就迎刃而解。 即氢分子由两个氢原子组 成,氧分子由两个氧原子组成,水蒸气分子由两个氧原子和一个氢原子组成。如下图所示:

这样即没有让原子莫名其妙地分裂,氧原子的一半,永远还是另一半“不可分割的一部分”, 而同时也能完美地吻合盖· 吕萨克的实验结果。不料,这个论断虽然帮得了道尔顿和盖· 吕萨 克,却得不到大多数科学家的认可。因为分子这玩意儿,以当时的认知,是不可能存在的。 当时正是贝采利乌斯的“电化二元论”盛行之时。“电化二元论”认为:每个原子都带有正负两 种电荷,例如氧原子有极强的负电性,金属原子(如钾原子)有极强的正电性。化学反应, 其实是正负电荷之间的相互吸引。 (电化二元论的核心内容还有很多,此处不展开)两个同 样带负电性的氧原子结合在一起构成分子, 是难以想象的。 电化二元论能比较完美地解释电 解反应、酸碱中和反应等过程,又很容易理解和接受,所以风靡一时。但电化二元论也有其 局限性,在同种原子能否构成分子这个问题上,电化二元论纯属“误导”。(直至 20 世纪初 期,美国化学家路易斯创立了共价键理论,揭示了原子间通过共用电子对构成分子的方式, 才比较好地解释了气体单质分子是如何构成的)

科学往往是这样。某些事实超出当时科学家们的认知范畴,就会被认为是不合理的,只有经 过科学技术不断发展,认知不断进步,才会逐渐闪烁出其光芒。又如,卢瑟福通过 α 粒子 散射实验,确定了带正电荷的质子集中于原子中心极其小的体积内(原子核内)。不过,那 些带正电的质子被束缚在空间极其狭小的原子核内, 按当时经典物理学的理论来看, 一定是 不稳定的。但原子并没有因此而时不时地“自爆”,相反,大多数原子都寿命极长。或许,人 的一生对于原子而言,只是打个哈欠而已。

言归正传。真理有时候会被埋没很长时间,但终究会被重新发掘出来,并大放异彩。阿伏加 德罗的分子假说没人在意, 但科学界的矛盾却日益加剧。 因为对于气体物质构成的错误认识, 使得原子量的测定的数值、物质的表示方式极其混乱,每个人都自成一套体系,并不买其他 人的账。

真相就要大白于天下了。 在 1860 年德国卡尔斯鲁厄召开的国际化学会议上, 散发了一本由 意大利化学家康尼查罗写的名叫《化学哲学教程提要》的册子。这本册子就阿伏加德罗的分 子假与盖· 吕萨克的气体化合定律的关系进行了阐述,据理力争说明了分子假说具有坚实的 实验基础;而更多实验事实(如有机取代反应)证明了电化二元论有比较大的局限性,原来 横亘在分子学说面前的大山被搬开; 同时, 康尼扎罗还根据分子假说测定了不少化合物的相 对分子质量,在此基础上,指出了测定相对原子质量的合理的方法,并确立了书写化学式的 原则。 《化学哲学教程提要》厘清了当时存在的一系列模糊和错误的认识,顿时使许多问题 豁然开朗。自此,分子假说成为了分子学说,人们对物质微观世界的认识也由此前进了一大 步。

时至今日,没有人会怀疑分子的存在,布朗运动为你揭示了分子的热情与活力,而借助于 STM,更是能够一睹分子的风采。但我们仍应看到,分子假说的建立经历了太多的曲折。 其最终的胜利,亦是来之不易。

二、摩尔与阿伏加德罗常数

在学数理化的过程中,经常接触到各种定理、定律、单位,这其中很多都是由科学家的名字 来命名的。比如说:牛顿定律,欧姆定理,薛定谔方程,压强的单位是帕斯卡,功率的单位 是瓦特。

摩尔是物质的量的单位。叫摩尔的名人可不少,英特尔公司创始人之一戈登· 摩尔就提出了 揭示了信息技术进步的速度的摩尔定律。黛米· 摩尔则是美国著名影星,出演了《人鬼情未

了》等名作。不过物质的量的单位摩尔,可不是以哪个科学家的名字来命名的,它源于拉丁 文 mole,表示大量、堆积的意思。

1971 年 10 月,第 14 届国际计量大会决定增加摩尔作为第七个国际单位制的基本单位。 大会定义了: “摩尔是一系统的物质的量, 该系统中所包含的基本单元数与 0.012kg 碳—12 的原子数目相等。”“在使用摩尔时应予以指明基本单元,它可以是原子、分子、离子、电子 及其他微粒,或是这些微粒的特定组合。”物质的量为 1 摩尔物质,所含基本单元的数目, 即 0.012kg 碳—12 中所包含碳原子的数目,称之为阿伏加德罗常数。

阿伏加德罗常数, 当然不是因为由阿伏加德罗测定得到而得名。 这来自于法国物理学家让· 巴 蒂斯特· 皮兰。也许是出于对阿伏加德罗的崇敬,皮兰提议用阿伏加德罗数这个名称(后来 改成阿伏加德罗常数),来表示 1 摩尔分子氧气(约 32 克)中所含有的氧分子数。(克分 子是以前所使用的一个定义, 当物质以克为单位计量质量的数值等于其相对分子质量时, 该 些物质就是 1 克分子,等同于现在所说的 1 摩尔)。同时,皮兰还致力于用科学实验测定 阿伏加德罗常数的值,并因为这些研究而获得了 1926 年诺贝尔物理学奖。

阿伏加德罗常数因为能将宏观(比如质量、体积等物理量)与微观(即所含的分子数)等联 系起来, 所以在科学研究上是一个很有用的常数。 所以, 精确测定阿伏加德罗常数意义重大, 也是一些科学家孜孜不倦研究的方向。

那么,阿伏加德罗常数是如何得到的呢?拍脑袋想当然是想不出来的。那么,制取 1 摩尔 氧气,然后一个一个地数分子?别吐槽了,我只是开个玩笑罢了。阿伏加德罗常数的测定方 法大致有布朗运动法、油滴法、电量分析法、X 射线晶体密度法等等。如果你有兴趣的话, 自己在实验室里也可以测定阿伏加德罗常数。

按图示装置连接,进行反应,就可以测定阿伏加德罗常数。需要记录的数值有:电流强度 I、 电解的时间 t、阳极铜片反应后质量的减少值△ m(或阴极铜片反应后质量的增加值△ m)。 然后根据公式 NA=63.5It /

(2×1.6×10-19 ×△ m)即可计算得到阿伏加德罗常数。其中 63.5 是铜的相对原子质量, 1.6×10-19 是电子的电量。当然,要想精确地完成这个实验,并不是那么简单的。比方说, 电路中需要连接一个滑动变阻器, 以保证电解过程中电流强度保持恒定; 铜片在电解前需要 进行预处理,电解后称量前也要进行处理,并要确保称量的精确;电流要进行控制,电流太 大的话,阴极铜沉积疏松,不利于称量,等等。当然,受制于实验仪器测量精度的限制,该 实验即使进行得再完美,得到的阿伏加德罗常数也会有比较大的误差。

目前国际上最精确地测定阿伏加德罗常数的方法当属 X 射线晶体密度法。该方法采用单晶 硅球作为测定对象。 其计算的依据很简单, 即 NA=单晶硅球的摩尔体积/平均每个硅原子的 体积。没看错吧,就那么简单:数量=总体积/单位体积。不过,实际的测定过程,却是异 乎寻常地“高标准严要求”。

首先,对单晶硅球的要求极高,要求单晶硅球的杂质含量极少、晶体结构几乎没有缺陷(或 者缺陷极少)。当然,完全不含杂质和没有结构缺陷是不可能的,所以就要对单晶硅球的杂 质含量和结构缺陷进行分析, 了解不同的杂质含量和结构缺陷对单晶硅球密度的影响, 这样 才能精确地测定得到单晶硅球的密度。第二,如何测定 1 摩尔硅球的体积,也是很关键的。 理论上来说,硅球的摩尔体积=硅的摩尔质量/硅球的密度,而硅的摩尔质量与其相对原子 质量在数值上相等。硅的相对原子质量不是 28(实际计算时应取精确值)吗?这当然没错, 但放在如此精确的测定实验中,就有问题了。这是因为硅有三种天然同位素,Si28,Si29, Si30,硅的相对原子质量取决于这三种同位素在硅材料中的相对含量。因此,精确测定硅 的相对原子质量,“看上去很美”,实则艰难异常,目前仍是制约阿伏加德罗常数测定精度的 瓶颈之一。第三,测定平均每个硅原子的体积,实际上是测定硅晶体每个晶胞的体积,然后 根据平均每个晶胞中含有的硅原子数(8 个),折算出每个硅原子的体积。实际测定时,通 过 X 射线衍射来测定硅晶体的晶格常数,进而得到单个晶胞的体积。

测定得到了单晶硅球的密度、硅的相对原子质量(摩尔质量)及单个晶胞体积,可以很方便 地求算出阿伏加德罗常数的值。根据“国际阿伏加德罗协作组织”2011 年发布的数据,阿伏 加德罗常数最新的测量数值为 6.02214078(18)×1023 mol-1。从历史发展来看,这个数 据已经相当精确了。不过,就像大多数科学研究一样,只有更精确,没有最精确,不是吗?


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