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瓷
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纳米羟基磷灰石(的制备方法及应用X’())
朱晏军
王玮竹
武汉
闫玉华
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(武汉理工大学生物中心
由于其成份接近生物机体骨骼的无机成份,能诱发是一种活性陶瓷材料,
新骨生长和具有良好的生物相容性等特点,作为替代材料已广泛应用于人体硬组织的
修复。本文主要介绍’()
的晶体结构和几种常用的制备方法及其应用。
晶体结构,制备方法,应用?’(),
%&&前言
属于六方晶系,空间群为)
可看到*9’+H位于晶胞的:个角上,:个71!E占据718U;位置,即VA"和VA%@!位置各!个,该位置处于
即成的71H9八面体的中心。
位置处于#个9组成的三VA%@:和VA#@:位置各有#个,
配位体中心。
这些四面体的网络使得’()结构具有较VA#@:的平面上,好的稳定性。
因’()由于其成份与生物机体骨骼的无机成份相近,
就有人合成而引起了人们的广泛的关注。上世纪#"年代,
许了’()。随着科学技术的进步和人们认识的不断提高,
多研究结果表明,无致癌、无副作用和具’()是一种无毒、有良好生物相容性的生物活性材料;人们还发现’()具有固体碱性能*%+和较强的离子交换能力,因此在催化载体、离子交换领域得到了广泛的应用;同时还能吸附有毒的离湿敏效应*#+,因此还是绿色环保材料和智子*!+和具有温敏、
能材料。此外,武汉理工大学生物中心研究发现纳米’()能抑制癌细胞的生长,而对正常的细胞没有副作用,为制备新一代抗癌药物提供了新的途径。
还’()具有许多优良的特性,除与本身特性有关外,与其制备方法和制备工艺有密切的关系。
!&&’()的晶体结构
羟基磷灰石英文名称’,-./0,12134356分子式为71%"
8)9:;简写为’(或’()?>钙磷比71@)AB@#!%C当71@)大于%C当71@)为%C属磷酸钙=D7);陶瓷中的一种生物活性材料。从分子式可以看出,71!E位置=(位;易被%、!、#价和FGG#E等离子替换;*)9:+#H位置=I位;易被*(J9:+#H、*K9:+#H、*L49:+!H、*L9:+!H、*79#+!H等基团替换;*9’+H位置=M位>通道离子;易被卤素元素替代,并且置换速度非常快;它还可以与含羧基=799’;的氨基酸、蛋白质、有机酸等反应。(、I、M还能相互耦合替代*:+。
D.N5O1P*B+等研究发现’()与氟磷灰石具有同样结构
注Y湖北省重点项目资助(编号:!""%((#"
图%????’()
晶体结构示意图
#??制备方法
大致可以分为三类:干法(固相’()的制备方法很多,
反应法)、水热法和湿法(溶液反应法)
等。
目前通常的方法是71#8)9:;!或7179#和71:)!9S在通过固相反应合成’()。必须%!"""的高温下通入水蒸气,
反应的严格控制反应的温度,因为在%!"""烧结温度下,
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根据化学4444从上面的反应式可以看出反应生成水蒸气。反应平衡原理,通入水蒸气,可以阻止反应向右进行。因此必须在高温下通入水蒸气,抑制!"#的分解。该法的优点是可以得到无晶格缺陷和结晶程度高的!"#晶体。缺点是原料粉末需要长时间混磨,易污染,反应速度慢,产物粒径大,
产物的活性较差。
用水溶液作4444水热合成法是在一个密闭的压力容器中,
为反应介质,通过对反应容器加热,使得在通常条件下难溶或不溶的物质溶解并重结晶。将).8=093%与!9#014按钙磷比).>#?$;+-混合均匀@放入特制密闭的高压锅内@加入蒸馏水。按-!>ABC加热速度升至不同温度8%’’"从而使*0!,D加入晶1’’!3@在指定温度下进行水热反应,
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其反应方程式如下:
7777水解法和水热合成法原理相似。在水解法中,通常).!#01在-’!左右和#!为
其反应方程式为:
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解,然后使溶质聚合凝胶、干燥和焙烧。其技术方法是将
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用去离子水反7777待反应容器冷却至室温取出!"#晶体,
复清洗干净,在$$’!干燥即可。
该法最大的优点是产物直接为晶态,无须烧结晶化,可以减少在烧结过程中难以避免的团聚。粒度均匀、形态比较规则;而且改变反应条件可以得到不同晶体结构和结晶形态的产物。随着水热合成温度的提高和时间的延长@晶粒发育越完整、粒度越大。但此法对设备要求很高,而且
成本也很高。
湿法反应包括酸碱反应法、水解法、电化学沉积法、溶胶D凝胶法及微乳液法等。
图
%7777溶胶D凝胶法制备!"#流程图
该方法工艺过程简单,产物组成容易控制且无需大型设备,因此被广泛应用于制备各种高纯和均匀的超细粉体。
9;9;$7酸碱反应法*$$,
7777酸碱反应法是根据酸碱中和反应生成!"#。如用).80!3%与!9#01反应生成!"#。先将一定量).80!3%的粉体用水调成糊状,在加入蒸馏水并加热至-’!左右的烧杯
缓慢滴加!9#01,调节E!值,中,加入糊状).80!3%并搅拌,
即可生成!"#。
其反应方程式为:
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7777新加坡国立大学材料系GBA采用微乳液法制备纳米
其技术方法是将).)H%与5=!12%!#01分别制成微乳液,!"#,
油相为环己醇,表面活性剂为正己烷,将两种微乳液混合后放置一定的时间,将沉淀物用无水乙醇洗涤,可获得粒径为%’"1’CA的!"#粉体。其工艺流程如图9所示。
此外,还有电化学沉积法。根据电化学的基本原理,从其反应式).95#012%水溶液中把!"#粒子电沉积在阴极上,为*$
).80!3%767!9#017!).$’8#013+80!3%767!%0
7777此法操作简单方便而且最经济,不需要复杂的设备,
比较适合工业化生产。
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自&’(问世以来,人们对这种材料的研究进展很快。在医学方面,目前&’(颗粒材料已用于骨缺损修复和口腔外科,&’(陶瓷作为人工牙齿植入后,能与骨组织形成牢固结合。&’(陶瓷机械强度高,生物相容性好,安全无毒,在临床应用中,取得了非常成功的效果*+,-。块状的&’(鼻骨、锁骨和骸骨等各种形状的人工骨也已在临床中使用。研究结果表明材料无位移、不变形、无破碎和无溶解吸收,整复后的功能与美容效果均令人满意
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+.%童义平>羟基磷灰石工艺研究>化学研究与应用,!""!年!%月,
第+)卷第+%期
。由于&’(具有良
好的化学亲和性和生物相容性,因此可作为一种有效的药物牙膏。临床实践充分证明*!+-*!!-,&’(具有止血和消炎作用。将其用于牙膏可有效地防治牙槽脓肿和牙出血等多种牙病。可以加速牙齿的矿化,防止牙齿因脱矿而致龋。同时它又是一种良好的摩擦洁齿剂。这种物质呈针状晶体,能而&’(硬增强摩擦效果。从另一方面看,牙釉的硬度为$,度为.,因而它又是一种温柔的摩擦剂,不会对牙齿造成机械磨损。人们用&’(制作陶瓷基片*!#-,开发灵敏、可靠及
耐用的陶瓷湿度敏感器已取得了巨大的成功。
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能材料。此外,武汉理工大学生物中心研究发现纳米’()能抑制癌细胞的生长,而对正常的细胞没有副作用,为制备新一代抗癌药物提供了新的途径。
还’()具有许多优良的特性,除与本身特性有关外,与其制备方法和制备工艺有密切的关系。
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其反应方程式如下:
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复清洗干净,在$$’!干燥即可。
该法最大的优点是产物直接为晶态,无须烧结晶化,可以减少在烧结过程中难以避免的团聚。粒度均匀、形态比较规则;而且改变反应条件可以得到不同晶体结构和结晶形态的产物。随着水热合成温度的提高和时间的延长@晶粒发育越完整、粒度越大。但此法对设备要求很高,而且
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湿法反应包括酸碱反应法、水解法、电化学沉积法、溶胶D凝胶法及微乳液法等。
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耐用的陶瓷湿度敏感器已取得了巨大的成功。
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