27分析化学

2分 (2715)

2715

将2×10-2mol/L NaF溶液与2×10-4mol/L Fe3+的强酸性溶液等体积混合后, 溶液的pH=1.0。此时铁络合物的主要存在形式是------------------------------------------------------( )

(已知 HF 的p K a =3.2, Fe3+-F -络合物的lg β1~lgβ3分别为5.3,9.3, 12.1)

(A) FeF2+ (B) FeF3 (C) FeF2+和FeF 3 (D) FeF2+

2分(2715)

2715

(D)

2分 (2721)

2721

在pH=10的氨性缓冲溶液中, 以铬黑T 为指示剂用EDTA 滴定Mn 2+, 加入酒石酸或三乙醇胺的目的是______________________,加入抗坏血酸的目的是_____________。

2分 (2725)

2分(2721)

2721

作辅助络合剂防止Mn(OH)2沉淀, 作还原剂防止生成能氧化铬黑T 的Mn 3+

2725

若络合滴定反应为

M + Y = MY

L │ │H +

ML Hi Y(i =1~6)

则酸效应系数αY(H)的定义式为__________________,络合效应系数αM(L)的定义式为_________________________。

2分(2725)

2725

αY(H)=[Y']/[Y], αM(L)=[M']/[M]

2分 (2728)

2728

金属离子M 与络合剂L 形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数x 与络合剂的平衡浓度________;与金属离子的总浓度________。(答有关或无关)

2分(2728)

2728

有关; 无关

2分 (2729)

2729

EDTA 的酸效应曲线是__________的关系曲线,pH 越小, 则________越大。

2分(2729)

2729

lg αY(H)~pH , lg αY(H)

2分 (2730)

2730

乙二胺四乙酸是四元弱酸, 它在强酸性溶液中为____元酸, 这是因为________________ _____________________________________。

2分(2730)

2730

六, 分子中两个氨基上的氮原子具有孤对电子, 在强酸性溶液中接受两个质子, 故为六元酸。

5分(2731)

2731

某生采用以下方法测定溶液中Ca 2+的浓度, 请指出其错误。先用自来水洗净250mL 锥形瓶, 用50 mL 容量瓶量取试液倒入锥形瓶中, 然后加少许铬黑T 指示剂, 用EDTA 标准溶液滴定。

33. 在络合滴定中, 什么叫络合剂的酸效应? 试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H 2Y) 为例, 列出计算EDTA 酸效应系数αY(H)的数学表达式。

5分(2731)

2731

络合剂一般为有机弱酸配位体, 由于H +存在(或酸度提高) 使配位体参加主反应(或滴定反应) 的能力降低, 这一现象称为酸效应。

αY(H)=1+β1[H+]+β2[H+]2+…+β6[H+]6

或 [H+] [H+]2 [H+]6

αY(H)=1+─── +─────── +…+───────────

K a 6 K a 6·K a 5 K a6·K a5·…·K 1

2分 (2757)

2757

用EDTA 滴定Bi 3+,Fe 3+混合溶液中Bi 3+的含量时, 为了消除Fe 3+干扰, 可加入______作为掩蔽剂。若用EDTA 滴定含有大量Ca 2+,Mg 2+和少量Fe 3+的溶液中 Ca 2+,Mg 2+含量时, 消除Fe 3+的干扰可加入________作为掩蔽剂。

2分(2757)

2757

抗坏血酸, 三乙醇胺

2分 (2765)

2765

若以金属锌为基准物, 以二甲酚橙为指示剂标定EDTA, 而配制EDTA 的水中含有Ca 2+, 用此标定后的EDTA 测定CaCO 3试剂纯度, 其结果______。(指偏高, 低或无影响)

2分(2765)

2765

2 分 (2749)

在一定条件下, 以0.020mol/L EDTA 溶液滴定等浓度的金属离子M 。设其条件稳定常数K '(MY)=108.0, 当滴定误差E t =±0.1%时, 滴定突跃范围有_________个pM 单位。 2 分 (2749)

0.4

2 分 (2724)

在含有酒石酸(A)和KCN 的氨性缓冲液中以EDTA 滴定Pb 2+,Zn 2+ 混合液, 在化学计量点时铅存在的主要形式是____________,锌存在的主要形式是_________。

2 分 (2724)

PbY , Zn(CN)42-

2 分 (2720)

在如下络合滴定反应中

M + Y = MY

L /\ OH

ML M(OH)

ML 2 M(OH)2

化学计量点时[M']=_________________, c (M)=_________________。

2 分 (2720)

[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M]

[MY]+[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M]

2分 (2770)

2770

将PO 43-沉淀为MgNH 4PO 4, 将沉淀过滤洗涤后溶于酸, 用EDTA 滴定时须采用回滴法, 其原因是________________________________________________________。

2分(2770)

2770

滴定Mg 2+必须在pH 10时进行, 此时MgNH 4PO 4将又重新沉淀致使无法滴定, 故需先加EDTA 络合, 再调pH, 而后再回滴之。

2分 (2774)

2774

已知Ag +, Ni2+与EDTA 络合物的稳定常数分别为lg K (AgY)=7.8, lgK (NiY)=18.6, Ag+-CN -络合物的lg β2=21.1,Ni2+-CN 络合物的lg β4=31.3。于含Ag +的试液中加入过量Ni(CN)42-络合物, 然后在pH=10的缓冲溶液中以EDTA 溶液滴定置换出的Ni 2+量。在上述置换反应中,Ag +与Ni 2+的物质的量之比n (Ag) : n (Ni)为________。

2分(2774)

2774

2:1

2分 (2287)

2287

对某试样进行多次平行测定,各单次测定的偏差之和应为 ;而平均偏差应 。

2分(2287)

2287

0, 不为0(或填各偏差绝对值之和除以测定次数)

2分 (2715)

2715

将2×10-2mol/L NaF溶液与2×10-4mol/L Fe3+的强酸性溶液等体积混合后, 溶液的pH=1.0。此时铁络合物的主要存在形式是------------------------------------------------------( )

(已知 HF 的p K a =3.2, Fe3+-F -络合物的lg β1~lgβ3分别为5.3,9.3, 12.1)

(A) FeF2+ (B) FeF3 (C) FeF2+和FeF 3 (D) FeF2+

2分(2715)

2715

(D)

2分 (2721)

2721

在pH=10的氨性缓冲溶液中, 以铬黑T 为指示剂用EDTA 滴定Mn 2+, 加入酒石酸或三乙醇胺的目的是______________________,加入抗坏血酸的目的是_____________。

2分 (2725)

2分(2721)

2721

作辅助络合剂防止Mn(OH)2沉淀, 作还原剂防止生成能氧化铬黑T 的Mn 3+

2725

若络合滴定反应为

M + Y = MY

L │ │H +

ML Hi Y(i =1~6)

则酸效应系数αY(H)的定义式为__________________,络合效应系数αM(L)的定义式为_________________________。

2分(2725)

2725

αY(H)=[Y']/[Y], αM(L)=[M']/[M]

2分 (2728)

2728

金属离子M 与络合剂L 形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数x 与络合剂的平衡浓度________;与金属离子的总浓度________。(答有关或无关)

2分(2728)

2728

有关; 无关

2分 (2729)

2729

EDTA 的酸效应曲线是__________的关系曲线,pH 越小, 则________越大。

2分(2729)

2729

lg αY(H)~pH , lg αY(H)

2分 (2730)

2730

乙二胺四乙酸是四元弱酸, 它在强酸性溶液中为____元酸, 这是因为________________ _____________________________________。

2分(2730)

2730

六, 分子中两个氨基上的氮原子具有孤对电子, 在强酸性溶液中接受两个质子, 故为六元酸。

5分(2731)

2731

某生采用以下方法测定溶液中Ca 2+的浓度, 请指出其错误。先用自来水洗净250mL 锥形瓶, 用50 mL 容量瓶量取试液倒入锥形瓶中, 然后加少许铬黑T 指示剂, 用EDTA 标准溶液滴定。

33. 在络合滴定中, 什么叫络合剂的酸效应? 试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H 2Y) 为例, 列出计算EDTA 酸效应系数αY(H)的数学表达式。

5分(2731)

2731

络合剂一般为有机弱酸配位体, 由于H +存在(或酸度提高) 使配位体参加主反应(或滴定反应) 的能力降低, 这一现象称为酸效应。

αY(H)=1+β1[H+]+β2[H+]2+…+β6[H+]6

或 [H+] [H+]2 [H+]6

αY(H)=1+─── +─────── +…+───────────

K a 6 K a 6·K a 5 K a6·K a5·…·K 1

2分 (2757)

2757

用EDTA 滴定Bi 3+,Fe 3+混合溶液中Bi 3+的含量时, 为了消除Fe 3+干扰, 可加入______作为掩蔽剂。若用EDTA 滴定含有大量Ca 2+,Mg 2+和少量Fe 3+的溶液中 Ca 2+,Mg 2+含量时, 消除Fe 3+的干扰可加入________作为掩蔽剂。

2分(2757)

2757

抗坏血酸, 三乙醇胺

2分 (2765)

2765

若以金属锌为基准物, 以二甲酚橙为指示剂标定EDTA, 而配制EDTA 的水中含有Ca 2+, 用此标定后的EDTA 测定CaCO 3试剂纯度, 其结果______。(指偏高, 低或无影响)

2分(2765)

2765

2 分 (2749)

在一定条件下, 以0.020mol/L EDTA 溶液滴定等浓度的金属离子M 。设其条件稳定常数K '(MY)=108.0, 当滴定误差E t =±0.1%时, 滴定突跃范围有_________个pM 单位。 2 分 (2749)

0.4

2 分 (2724)

在含有酒石酸(A)和KCN 的氨性缓冲液中以EDTA 滴定Pb 2+,Zn 2+ 混合液, 在化学计量点时铅存在的主要形式是____________,锌存在的主要形式是_________。

2 分 (2724)

PbY , Zn(CN)42-

2 分 (2720)

在如下络合滴定反应中

M + Y = MY

L /\ OH

ML M(OH)

ML 2 M(OH)2

化学计量点时[M']=_________________, c (M)=_________________。

2 分 (2720)

[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M]

[MY]+[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M]

2分 (2770)

2770

将PO 43-沉淀为MgNH 4PO 4, 将沉淀过滤洗涤后溶于酸, 用EDTA 滴定时须采用回滴法, 其原因是________________________________________________________。

2分(2770)

2770

滴定Mg 2+必须在pH 10时进行, 此时MgNH 4PO 4将又重新沉淀致使无法滴定, 故需先加EDTA 络合, 再调pH, 而后再回滴之。

2分 (2774)

2774

已知Ag +, Ni2+与EDTA 络合物的稳定常数分别为lg K (AgY)=7.8, lgK (NiY)=18.6, Ag+-CN -络合物的lg β2=21.1,Ni2+-CN 络合物的lg β4=31.3。于含Ag +的试液中加入过量Ni(CN)42-络合物, 然后在pH=10的缓冲溶液中以EDTA 溶液滴定置换出的Ni 2+量。在上述置换反应中,Ag +与Ni 2+的物质的量之比n (Ag) : n (Ni)为________。

2分(2774)

2774

2:1

2分 (2287)

2287

对某试样进行多次平行测定,各单次测定的偏差之和应为 ;而平均偏差应 。

2分(2287)

2287

0, 不为0(或填各偏差绝对值之和除以测定次数)


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