第41卷
中国井矿盐
Vol.41
CHINA WELL AND ROCK SALT
检测与分析盐及盐化工
钙锌盐中锌含量的测定-EDTA 络合滴定法
牛翠英，沈敏，肖珊
（国家轻工业井矿盐质量监督检测中心，四川自贡643000）
摘要：介绍了钙锌盐中锌含量的测定，Al 等金属离子的存在下，重点围绕钙锌盐中的Fe 、如何消除
干扰后，采用EDTA 络合滴定法准确的测定锌的含量。
关键词：钙锌盐；锌含量；消除干扰；络合滴定法中图分类号：TS3文献标识码：B 文章编号：1001-0335（2010）03-0030-03
The Determination of the Zinc Content in Calcium-Zinc
Salt-EDTA Complexometric Titration
Niu Cuiying, Shenmin , Xiaoshan
(TheState Light Industry Well and Rock Salt Quality Supevision and Testing Center Zigong, Sichuan 643000)
Abstract:This paper introduces the determination of the zinc content in calcium-zinc salt. It focuses on how to eliminate the interference when Fe, Al and other metal ions exist in the calcium-zinc salt. EDTA com-plexometric titration is applied to accurately determine the zinc content.
Key words:multi-element; calcium-zinc salt; zinc;elimination of interference
1前言方法。本文主要针对钙锌盐中锌离子的测定进行了研究，讨论并制定出了一套灵敏、简便、快速、准确的试验方法。
盐作为一种生活必需的调味品，多年来一直品种单一。为了满足人们对高标准、高质量、高品味生活方式的需要，各种强化营养盐应运而生。近年来市场上普遍存在的是单一的强化营养盐，如钙强化营养盐、锌强化营养盐、硒强化营养盐、铁强化营养盐、核黄素强化营养盐等等。如今一种新型更有利于人体对各种微量元素的需求的含有钙锌元素的钙锌强化营养盐（是指以食用盐为载体，科学地添加钙及锌营养强化剂精制而成）已经悄然上市，它的问世标志着人们对高标准、高质量、高品味生活方式的追求又上了一个新台阶。
然而，由于多种元素的同时添加，导致各元素在含量测定时受到添加物干扰。虽然原子吸收可以很好的避免各元素之间的干扰，但鉴于目前大部分生产企业实验室无原子吸收分光光度计，因而该方法受到一定的限制。所以现有的单一的强化营养盐标准及方法已不能满足市场及生产需要。为此有必要研究制定一种针对于多元素营养盐中各元素的测定
2原理
样品中加入抗坏血酸和酒石酸消除干扰，调至弱酸性（pH5～6），以二甲酚橙为指示剂，用EDTA 标准溶液滴定，测定锌离子含量。
实验部分仪器设备一般实验室仪器试剂和溶液盐酸溶液：6mol/L抗坏血酸溶液：17.6g/L酒石酸溶液：15g/L
称取酒石酸1.5g ，加水溶解并稀释至100mL 。二甲酚橙指示剂：2g/L
称取二甲酚橙0.2g ，溶于适量的水中，加水稀释
33.13.2
3.2.13.2.23.2.33.2.4
称取抗坏血酸1.76g ，加水溶解并稀释至100mL 。
作者简介：牛翠英（1979-），女，山西左权人，工程师，国家轻工业井矿盐质量监督检测中心工作。
沈敏（1955-），女，四川自贡市人，工程师，国家轻工业井矿盐质量监督检测中心工作。肖珊（1985-），女，宁夏银川人，助理工程师，国家轻工业井矿盐质量监督检测中心工作。
30
May 2010No.3
牛翠英等：钙锌盐中锌含量的测定-EDTA 络合滴定法
至100mL 。
的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
——样品质量，单位为克（g ）；m —
——EDTA 标准溶液的用量，单位为毫V —
升（mL ）；
——锌的摩尔质量，单位为克每摩65.38—
尔（g/mol）。
3.2.5乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH=5.7
称取乙酸钠（CH 3COONa ·3H 2O ）100.0g ，置于
250mL 烧杯中，加入乙酸溶液（6mol/L）13mL ，加水溶
解，移入500mL 容量瓶中，加水稀释至刻度、摇匀。3.2.6
氧化锌（GB 1260）标准溶液
称取于（800±20）℃灼烧恒重的氧化锌0.8138g ，置于150mL 烧杯中，用少量水润湿，滴加盐酸（6mol/
44.1
条件试验指示剂的选择
L ）溶液至全部溶解，移入500mL 容量瓶中，加水稀
释至刻度，摇匀。
EDTA 与锌络合常用的指示剂为铬黑T 和二甲
酚橙（XO ）。用铬黑T 为指示剂滴定锌离子酸度要求为8-11，钙锌强化营养盐的载体食用盐及钙强化剂中都含有一定量的钙、镁，在这个条件下测定，将测的是钙、镁、锌的总和，而不能准确测出锌的含量。而二甲酚橙滴定锌离子pH 为5～6，在这个条件下，不会受到钙、镁离子的干扰。故选择二甲酚橙做指示剂。
3.2.7乙二胺四乙酸二钠（EDTA ）标准溶液：0.01mol/L。
配制：称取二水合乙二胺四乙酸二钠10g ，溶于不含二氧化碳水中，加水稀释至2.5L ，混匀，贮于棕色瓶，备用。
标定：吸取氧化锌标准溶液5.00mL ，置于
150mL 烧杯中，加乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH ≈5.7）10mL ，二甲酚橙指示剂（2g/L）4滴，用EDTA 标准溶液（0.01mol/L）滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即
为终点。
计算：EDTA 标准溶液的浓度，数值以摩尔每升（mol/L）表示，按下式计算：
4.2缓冲溶液的应用
以二甲酚橙做为指示剂用EDTA 滴定测定锌的
pH 要求为5～6，酸度范围比较窄，为准确、方便的控制酸度，故考虑加缓冲溶液。参照QB 2238.2锌强化
营养盐的标准，我们最终选定为pH=5.7的酸-乙酸钠缓冲溶液。
c(EDTA)=m ×10.00×1000
式中：c(EDTA)———乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
——称取氧化锌的质量，单位为克（g ）；m —
——EDTA 标准溶液的用量，单位为毫V —
升（mL ）；
——氧化锌的摩尔质量，单位为克81.38—
每摩尔（g/mol）。3.3分析步聚
称取均匀样品10g ，精确0.01g ，置于200烧杯中，加水约80mL ，加盐酸（3.1）溶解，调节pH 至中性，加3mL 抗坏血酸，2mL 酒石酸，乙酸-乙酸钠缓冲溶液10mL ，二甲酚橙指示剂4滴，用EDTA 标准浓度滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。
4.3掩蔽剂的选用
试验中我们发现多元素及钙锌强化营养盐测定
锌完全依照QB 2238.2锌强化营养盐的标准时，在滴定至终点时，颜色为淡桔红色不能到亮黄色，存在指示剂封闭现象。考虑到在此条件下，对二甲酚橙有封闭作用可能存在于样品中的元素为Fe 、Al 等。所以我们选用抗坏血酸及酒石酸来做掩蔽剂来消除干扰。
4.4抗坏血酸的用量试验
取10g 样，改变浓度17.6g/L抗坏血酸的用量，
固定15g/L酒石酸的用量为2mL ，加缓冲溶液
10mL ，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA 标准溶液滴
定由紫红色变为亮黄色。其结果与用原子吸收分光光度法比较见表1。
试验结果表明：加入抗坏血酸为3mL 后与原子吸收分光光度法测定结果基本一致，并能起到掩蔽作用，且终点现象明显，我们本着既能够满足实验精密度和准确度的要求，又能够节约实验试剂，降低试验成本的目的，选定抗坏血酸加入量为3mL 。
3.4结果的计算与表示
锌含量，数值以毫克每千克表示，按下式计算：锌（以Zn 计，mg/kg）=×1000
m
式中：c(EDTA)———乙二胺四乙酸二钠标准溶液
2010年5月第3期
牛翠英等：钙锌盐中锌含量的测定-EDTA 络合滴定法
表1
加入不同抗坏血酸用量测得结果与原子吸收分光光度法测定结果
滴定现象
终点不能达到亮黄色，为淡桔红色，且现象不明显
终点为亮黄色，现象不明显终点为亮黄色，现象明显终点为亮黄色，现象明显终点为亮黄色，现象明显终点为亮黄色，现象明显
17.6g/L抗坏血酸滴定体积的用量(mL)(mL)
012345
2.001.981.941.911.901.91
EDTA 络合滴定法
(mg/kg)
132.5131.1128.5126.5125.8126.5
原子吸收分光光度法(mg/kg)
126
4.5酒石酸的用量试验
取10g 样，固定17.6g/L抗坏血酸的用量为
10mL ，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA 标准溶液滴
定由紫红色变为亮黄色。其结果与用原子吸收分光光度法比较见表2。
3mL ，改变浓度15g/L酒石酸的用量，加缓冲溶液
表2加入不同酒石酸用量测得结果与原子吸收分光光度法测定结果
15g/L酒石酸的用量（mL ）
12345
滴定体积
(mL)2.001.901.911.851.84
滴定现象
终点为亮黄色，现象不明显终点为亮黄色，现象明显
终点为亮黄色，现象明显，滴定后有沉淀生成终点为亮黄色，现象明显，滴定后有沉淀生成终点为亮黄色，现象明显，滴定后有沉淀生成
表4编号
EDTA 络合滴定法
(mg/kg)
132.5125.8126.5122.5121.9
原子吸收分光光度法(mg/kg)
126
试验结果表明：加入酒石酸为2mL 到3mL 与原子吸收分光光度法测定结果基本一致且能起到掩蔽作用、终点现象明显。但加入3mL 酒石酸滴定完放置一段时间会有不明沉淀生成。故选定酒石酸加入量为2mL 。
加入500ug 锌标准于样品中的回收率试验结果
加入500ugZn 后滴定体积(mL)
回收
回收率
样品滴定体
(mL)Zn(ug)[1**********]0
(%)100.798.099.398.0
55.1
结果与讨论精密度试验
按照试验方法测定样品，每次测定3个平行样并
1234
表5编号
1.90
2.662.642.652.64
加入1000ug 锌标准于样品中的回收率试验结果
加入1000ugZn 后滴定体积(mL)
回收
回收率
求平均值，重复测定6次，其变异系数为，结果见表3。
表3平行样并求平均值结果
测定次数测定结果
样品滴定体
(mL)Zn(ug)[**************]
(%)102.099.3100.7101.3
1126.5
2125.8
3125.8
4127.2
5125.8
6125.8
Zn(mg/kg)
均值(mg/kg)标准偏差Sr 变异系数%
1234
1.90
3.453.403.423.43
126.20.590.5
综上所述，采用本法测定多元素盐中的锌离子简便、快速、准确，完全能满足现生产及市场的需要。
参考文献
5.2准确度试验
用测定精密度试样的样品进行准确度试验，分
别加入500ug 与1000ug 的锌标准做回收试验。回收率为98.0～102.0，结果见下表4和表5
[1]QB2238.2-2005锌强化营养盐[S].国家标准出版社.2005. [2]武汉大学主编. 分析化学[M].高等教育出版社1995.5.
（收稿日期：2010-04-09）
（编辑/周
蕾）
6结束语
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第41卷
中国井矿盐
Vol.41
CHINA WELL AND ROCK SALT
检测与分析盐及盐化工
钙锌盐中锌含量的测定-EDTA 络合滴定法
牛翠英，沈敏，肖珊
（国家轻工业井矿盐质量监督检测中心，四川自贡643000）
摘要：介绍了钙锌盐中锌含量的测定，Al 等金属离子的存在下，重点围绕钙锌盐中的Fe 、如何消除
干扰后，采用EDTA 络合滴定法准确的测定锌的含量。
关键词：钙锌盐；锌含量；消除干扰；络合滴定法中图分类号：TS3文献标识码：B 文章编号：1001-0335（2010）03-0030-03
The Determination of the Zinc Content in Calcium-Zinc
Salt-EDTA Complexometric Titration
Niu Cuiying, Shenmin , Xiaoshan
(TheState Light Industry Well and Rock Salt Quality Supevision and Testing Center Zigong, Sichuan 643000)
Abstract:This paper introduces the determination of the zinc content in calcium-zinc salt. It focuses on how to eliminate the interference when Fe, Al and other metal ions exist in the calcium-zinc salt. EDTA com-plexometric titration is applied to accurately determine the zinc content.
Key words:multi-element; calcium-zinc salt; zinc;elimination of interference
1前言方法。本文主要针对钙锌盐中锌离子的测定进行了研究，讨论并制定出了一套灵敏、简便、快速、准确的试验方法。
盐作为一种生活必需的调味品，多年来一直品种单一。为了满足人们对高标准、高质量、高品味生活方式的需要，各种强化营养盐应运而生。近年来市场上普遍存在的是单一的强化营养盐，如钙强化营养盐、锌强化营养盐、硒强化营养盐、铁强化营养盐、核黄素强化营养盐等等。如今一种新型更有利于人体对各种微量元素的需求的含有钙锌元素的钙锌强化营养盐（是指以食用盐为载体，科学地添加钙及锌营养强化剂精制而成）已经悄然上市，它的问世标志着人们对高标准、高质量、高品味生活方式的追求又上了一个新台阶。
然而，由于多种元素的同时添加，导致各元素在含量测定时受到添加物干扰。虽然原子吸收可以很好的避免各元素之间的干扰，但鉴于目前大部分生产企业实验室无原子吸收分光光度计，因而该方法受到一定的限制。所以现有的单一的强化营养盐标准及方法已不能满足市场及生产需要。为此有必要研究制定一种针对于多元素营养盐中各元素的测定
2原理
样品中加入抗坏血酸和酒石酸消除干扰，调至弱酸性（pH5～6），以二甲酚橙为指示剂，用EDTA 标准溶液滴定，测定锌离子含量。
实验部分仪器设备一般实验室仪器试剂和溶液盐酸溶液：6mol/L抗坏血酸溶液：17.6g/L酒石酸溶液：15g/L
称取酒石酸1.5g ，加水溶解并稀释至100mL 。二甲酚橙指示剂：2g/L
称取二甲酚橙0.2g ，溶于适量的水中，加水稀释
33.13.2
3.2.13.2.23.2.33.2.4
称取抗坏血酸1.76g ，加水溶解并稀释至100mL 。
作者简介：牛翠英（1979-），女，山西左权人，工程师，国家轻工业井矿盐质量监督检测中心工作。
沈敏（1955-），女，四川自贡市人，工程师，国家轻工业井矿盐质量监督检测中心工作。肖珊（1985-），女，宁夏银川人，助理工程师，国家轻工业井矿盐质量监督检测中心工作。
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牛翠英等：钙锌盐中锌含量的测定-EDTA 络合滴定法
至100mL 。
的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
——样品质量，单位为克（g ）；m —
——EDTA 标准溶液的用量，单位为毫V —
升（mL ）；
——锌的摩尔质量，单位为克每摩65.38—
尔（g/mol）。
3.2.5乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH=5.7
称取乙酸钠（CH 3COONa ·3H 2O ）100.0g ，置于
250mL 烧杯中，加入乙酸溶液（6mol/L）13mL ，加水溶
解，移入500mL 容量瓶中，加水稀释至刻度、摇匀。3.2.6
氧化锌（GB 1260）标准溶液
称取于（800±20）℃灼烧恒重的氧化锌0.8138g ，置于150mL 烧杯中，用少量水润湿，滴加盐酸（6mol/
44.1
条件试验指示剂的选择
L ）溶液至全部溶解，移入500mL 容量瓶中，加水稀
释至刻度，摇匀。
EDTA 与锌络合常用的指示剂为铬黑T 和二甲
酚橙（XO ）。用铬黑T 为指示剂滴定锌离子酸度要求为8-11，钙锌强化营养盐的载体食用盐及钙强化剂中都含有一定量的钙、镁，在这个条件下测定，将测的是钙、镁、锌的总和，而不能准确测出锌的含量。而二甲酚橙滴定锌离子pH 为5～6，在这个条件下，不会受到钙、镁离子的干扰。故选择二甲酚橙做指示剂。
3.2.7乙二胺四乙酸二钠（EDTA ）标准溶液：0.01mol/L。
配制：称取二水合乙二胺四乙酸二钠10g ，溶于不含二氧化碳水中，加水稀释至2.5L ，混匀，贮于棕色瓶，备用。
标定：吸取氧化锌标准溶液5.00mL ，置于
150mL 烧杯中，加乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH ≈5.7）10mL ，二甲酚橙指示剂（2g/L）4滴，用EDTA 标准溶液（0.01mol/L）滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即
为终点。
计算：EDTA 标准溶液的浓度，数值以摩尔每升（mol/L）表示，按下式计算：
4.2缓冲溶液的应用
以二甲酚橙做为指示剂用EDTA 滴定测定锌的
pH 要求为5～6，酸度范围比较窄，为准确、方便的控制酸度，故考虑加缓冲溶液。参照QB 2238.2锌强化
营养盐的标准，我们最终选定为pH=5.7的酸-乙酸钠缓冲溶液。
c(EDTA)=m ×10.00×1000
式中：c(EDTA)———乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
——称取氧化锌的质量，单位为克（g ）；m —
——EDTA 标准溶液的用量，单位为毫V —
升（mL ）；
——氧化锌的摩尔质量，单位为克81.38—
每摩尔（g/mol）。3.3分析步聚
称取均匀样品10g ，精确0.01g ，置于200烧杯中，加水约80mL ，加盐酸（3.1）溶解，调节pH 至中性，加3mL 抗坏血酸，2mL 酒石酸，乙酸-乙酸钠缓冲溶液10mL ，二甲酚橙指示剂4滴，用EDTA 标准浓度滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。
4.3掩蔽剂的选用
试验中我们发现多元素及钙锌强化营养盐测定
锌完全依照QB 2238.2锌强化营养盐的标准时，在滴定至终点时，颜色为淡桔红色不能到亮黄色，存在指示剂封闭现象。考虑到在此条件下，对二甲酚橙有封闭作用可能存在于样品中的元素为Fe 、Al 等。所以我们选用抗坏血酸及酒石酸来做掩蔽剂来消除干扰。
4.4抗坏血酸的用量试验
取10g 样，改变浓度17.6g/L抗坏血酸的用量，
固定15g/L酒石酸的用量为2mL ，加缓冲溶液
10mL ，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA 标准溶液滴
定由紫红色变为亮黄色。其结果与用原子吸收分光光度法比较见表1。
试验结果表明：加入抗坏血酸为3mL 后与原子吸收分光光度法测定结果基本一致，并能起到掩蔽作用，且终点现象明显，我们本着既能够满足实验精密度和准确度的要求，又能够节约实验试剂，降低试验成本的目的，选定抗坏血酸加入量为3mL 。
3.4结果的计算与表示
锌含量，数值以毫克每千克表示，按下式计算：锌（以Zn 计，mg/kg）=×1000
m
式中：c(EDTA)———乙二胺四乙酸二钠标准溶液
2010年5月第3期
牛翠英等：钙锌盐中锌含量的测定-EDTA 络合滴定法
表1
加入不同抗坏血酸用量测得结果与原子吸收分光光度法测定结果
滴定现象
终点不能达到亮黄色，为淡桔红色，且现象不明显
终点为亮黄色，现象不明显终点为亮黄色，现象明显终点为亮黄色，现象明显终点为亮黄色，现象明显终点为亮黄色，现象明显
17.6g/L抗坏血酸滴定体积的用量(mL)(mL)
012345
2.001.981.941.911.901.91
EDTA 络合滴定法
(mg/kg)
132.5131.1128.5126.5125.8126.5
原子吸收分光光度法(mg/kg)
126
4.5酒石酸的用量试验
取10g 样，固定17.6g/L抗坏血酸的用量为
10mL ，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA 标准溶液滴
定由紫红色变为亮黄色。其结果与用原子吸收分光光度法比较见表2。
3mL ，改变浓度15g/L酒石酸的用量，加缓冲溶液
表2加入不同酒石酸用量测得结果与原子吸收分光光度法测定结果
15g/L酒石酸的用量（mL ）
12345
滴定体积
(mL)2.001.901.911.851.84
滴定现象
终点为亮黄色，现象不明显终点为亮黄色，现象明显
终点为亮黄色，现象明显，滴定后有沉淀生成终点为亮黄色，现象明显，滴定后有沉淀生成终点为亮黄色，现象明显，滴定后有沉淀生成
表4编号
EDTA 络合滴定法
(mg/kg)
132.5125.8126.5122.5121.9
原子吸收分光光度法(mg/kg)
126
试验结果表明：加入酒石酸为2mL 到3mL 与原子吸收分光光度法测定结果基本一致且能起到掩蔽作用、终点现象明显。但加入3mL 酒石酸滴定完放置一段时间会有不明沉淀生成。故选定酒石酸加入量为2mL 。
加入500ug 锌标准于样品中的回收率试验结果
加入500ugZn 后滴定体积(mL)
回收
回收率
样品滴定体
(mL)Zn(ug)[1**********]0
(%)100.798.099.398.0
55.1
结果与讨论精密度试验
按照试验方法测定样品，每次测定3个平行样并
1234
表5编号
1.90
2.662.642.652.64
加入1000ug 锌标准于样品中的回收率试验结果
加入1000ugZn 后滴定体积(mL)
回收
回收率
求平均值，重复测定6次，其变异系数为，结果见表3。
表3平行样并求平均值结果
测定次数测定结果
样品滴定体
(mL)Zn(ug)[**************]
(%)102.099.3100.7101.3
1126.5
2125.8
3125.8
4127.2
5125.8
6125.8
Zn(mg/kg)
均值(mg/kg)标准偏差Sr 变异系数%
1234
1.90
3.453.403.423.43
126.20.590.5
综上所述，采用本法测定多元素盐中的锌离子简便、快速、准确，完全能满足现生产及市场的需要。
参考文献
5.2准确度试验
用测定精密度试样的样品进行准确度试验，分
别加入500ug 与1000ug 的锌标准做回收试验。回收率为98.0～102.0，结果见下表4和表5
[1]QB2238.2-2005锌强化营养盐[S].国家标准出版社.2005. [2]武汉大学主编. 分析化学[M].高等教育出版社1995.5.
（收稿日期：2010-04-09）
（编辑/周
蕾）
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May 2010No.3