自选题答案

1.测定某一物料中SiO2的百分含量，得到下列数据：28.62%、28.59%、28.51%、28.48%、28.52%、28.63%。求平均值、标准偏差和置信度分别为90%、95%时的平均值的置信区间。 解：x

28.62%28.59%28.51%28.48%28.52%28.53%

6

28.56%

2

s

0.0620.030.050.080.040.07

2

2

2

2

61

= 0.06%

查表得：置信度为90%，n=6时，t=2.015

28.56

2.0150.06

6

28.560.05

同理，对于置信度为95%，n=6时，t=2.571

28.56

2.5710.06

6

28.560.07

2.对轴承合金中锑量进行了十次测定，得到下列结果：15.48%、15.51%、15.52%、15.53%、15.52%、15.56%、15.53%、15.54%、15.68%、15.56%，试用Q检验法判断有无可疑值弃去？（置信度为90%） 解：（1）按递增顺序排队：

15.48%、15.51%、15.52%、15.52%、15.53%、15.53%、15.54%、15.56%、15.56%、15.68% （2）求出极差： xn-x1=15.68%-15.48%=0.20%

（3）求可疑值与邻近值之差：xn-xn-1=15.68%-15.56%=0.12% （4）计算Q值： Q

xnxn1xnx1

0.12%0.20%

0.60

（5）查表：n=10时，Q0.90=0.41

Q＞Q表，最高值15.68%必须弃去。 同理，可检查最低值15.48%。 Q

15.51%15.48%15.56%15.48%

0.38

n=9，Q0.90=0.44

Q＜Q表 ，最低值15.48%必须保留。

1．预言下列过程体系的ΔS符号

（1）水变成水蒸气 （+） （2）气体等温膨胀 （+） （3）苯与甲苯相溶 （+） （4）盐从过饱和水溶液中结晶出来 （-） （5）纯碳和氧反应生成一氧化碳 （+）

2．下列说法是否正确？若不正确应该如何改正？ （1）放热反应有利于自发进行 （2）熵值变大的反应有利于自发进行

（3）恒温恒压下，ΔrGөm

（5）生成物的气态分子数比反应物气态分子数多，该反应的ΔrSm必是正值。

3. 下列说法是否正确？

（1）在任何情况下反应速率（v）在数值上等于反应速率常数（k）。 （错） （2）质量作用定律是一个普遍的规律，适用于任何化学反应。 （错） （3）反应的活化能越大，在一定温度下反应速率也越大。 （错） （4）温度每增加10oC，一切化学反应的反应速率均增加2-4倍。 （错） （5）可逆反应中，吸热方向的活化能一般大于放热方向的活化能。 （对） （6）某一反应分几步进行，则总反应速率主要决定于最慢一步的反应速率。 （对） （7）催化剂可以提高化学反应的转化率。 （错） （8）催化剂能加快反应速率是因为它降低了反应的活化能。 （对）

4．对于可逆反应：C(s) + H2O(g) CO(g) + H2 (g) ΔH > 0 下列说法你认为对否？为什么？

（1）达平衡时各反应物和生成物的分压一定相等。

错。达平衡时各反应物和生成物的分压都不再随时间的变化而变化。 （2）改变生成物的分压，使Q

正

ө

增大，v逆 减小，故平衡向右移动。

正

错。升高温度使v增大，v逆 也增大v正的增大程度要大于v逆，但故平衡向右移动。

（4）由于反应前后分子数相等，所以增加压力对平衡无影响。

错。虽然反应前后分子数相等，但气态分子数并不相等。增大压力使Q增大，故平衡逆向移动。 （5）加入催化剂使v正 增加，故平衡向右移动。 错。加入催化剂使v正 增加，同时同等程度地增加v

5．根据平衡移动原理，讨论下列反应：

2Cl2(g) + 2H2O(g) 4HCl(g) + O2 (g) ΔH298.15 > 0

将Cl2、H2O、 HCl、O2四种气体混合后，反应达平衡时，若进行下列各项操作，对平衡数值有何影响（操作项目中没有注明的是指温度不变，体积不变）？ 操作项目 平衡数值

（1）加O2 H2O的物质的量 （增多） （2）加O2 HCl的物质的量 （减少） （3）增大容器的体积 H2O的物质的量 （减少） （4）减小容器的体积 Cl2的物质的量 （增多） （5）减小容器的体积 Cl2的分压 （增大） （6）减小容器的体积 K （不变） （7）升高温度 K （增大） （8）升高温度 HCl的分压 （增大） （9）加催化剂 HCl的物质的量 （不变）

6.评论下列陈述是否正确？

（1）因为ΔrGөm = - RTlnKө，所以温度升高，平衡常数减小。 （不对） （2）ΔrG

ө

ө

m，T ≈ ∑νi ΔfGm，298.15（生成物）-

ө

ө ө

ө

逆，

故平衡不发生移动。

∑νiΔfGm，298.15（反应物）

（不对）

（3）CaCO3 在常温下不分解，是因为其分解反应是吸热反应；在高温时（T > 1173K）下分解，使因为

此时分解放热。 （不对）

第三章 自选题

1．向50 cm30.10 mol·dm－3的氨水中加入50 cm30.05 mol·dm－3的HCl水溶液，计算所得溶液的pH值。 解：NH3+HCl＝NH4Cl 反应后： c(NH3)

c0(NH3)V(NH

V(NH

33

H2O)c(HCl)V(HCl)

H2O)V(HCl)

3

0.10500.0550

5050



4

0.025moldm

c(NH

)

c(HCl)V(HCl)V(NH

3

H2O)V(HCl)

3

0.05505050

0.025moldm

pOHpKpH9.26



b

(NH3)lg

c(NH

4

)

c(NH3)

4.74lg

0.0250.025

4.74

2．写出下列配合物的化学式：

（1）溴化三氯·三氨合铂（Ⅳ） （2）硫酸二氨·四水合镍（Ⅱ） （3）三氯·三亚硝基合钴（Ⅳ）酸钾 （4）四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ）

[Pt(NH3Cl3)]Br [Ni(NH3)2(H2O)4]SO4 K2[Co(NO)3Cl3] [Cu(NH3)4][PtCl4]

第四章 自选题

1． 用0.01080mol/L EDTA标准溶液测定水的硬度，在pH=10，用铬黑T做指示剂，滴定100.0mL水，用去EDTA溶液18.40mL，计算水的硬度？（1L水中含有10mg的CaO叫做1。d） 解： 水的总硬度＝＝

（cV）(EDTA)M（CaO）1000



V(水样)10

100010

11.14d



0.0108018.4056.08

100.0

2．分析铜锌镁合金，称取0.5000g试样，用容量瓶配制成100.00mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6.0时，用PAN作指示剂，用0.05000mol/L的EDTA滴定Cu2＋和Zn2＋，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10.0，加入KCN以掩蔽Cu2＋和Zn2＋，用同浓度的EDTA标准溶液滴定Mg2＋，用去4.10mL。然后再滴加甲醛以解蔽Zn2＋，又用同浓度EDTA标准溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中Cu、Zn、Mg的质量分数。

解：滴定Cu、Zn、Mg时消耗的EDTA标准溶液体积分别为： Cu：V（EDTA）＝37.30－13.40＝23.90Ml Zn2＋：V（EDTA）＝13.40mL Mg：V（EDTA）＝4.10mL ms＝0.5000×25.00/100.00＝0.1250g

2＋2＋

2＋

2＋

2＋

（Mg）＝（cV）（EDTA）×M（Mg）/ ms

＝4.10×0.05000×24.31×10/0.1250 ＝0.0399

－3

（Zn） ＝13.40×0.05000×65.39×10－3/0.1250

＝0.3505

（Cu）＝23.90×0.05000×63.55×10－3/0.1250

＝0.6075

3. 称取含有CaCO3的样品0.2000g，溶于过量的40.00mL 0.1000mol/L的HCl溶液中，充分反应后，过量的HCl溶液需0.1021mol/L的NaOH溶液3.05mL滴定终点。求样品中CaCO3的质量分数。 解：

(CaCO3)



[40.0010

[n(HCl)总n(NaOH)]/2M(CaCO3)

ms

3

0.10213.0510

0.2000

3

]/2100.1

0.9231

第五章 自选题

1. 室温下，计算在0.010 mol·dm-3Na2S2O3溶液中AgBr的溶解度。

Ksp（AgBr）=5.0×10-13;β2[Ag(S2O3)23-]=2.9×1013



答案： AgBr + 2S2O32- → [Ag(S2O3)2]3- + Br – 平衡c 0.010 – 2x x x K = Ksp(AgBr)•β



3-2[Ag(S2O3)2]=

x

2

2

(0.0102x)

=5.0×10-13×2.9×1013=14.5

x0.0102x

=3.81 x = 4.42×10-3

2. 如果用(NH4)2S溶液来处理AgI沉淀使之转化为Ag2S沉淀，这一反应的平衡常数是多少？若在1.0

L(NH4)2S溶液中溶解0.10 mol AgI，则(NH4)2S的最初浓度应为多少？

Ksp（AgI）=8.3×10-17, Ksp(Ag2S)=6.3×10-50





2AgI + S2- → Ag2S + 2I- 平衡c x 0.010 K =

(Ksp(AgI))



2

Ksp(Ag2S)

=

(8.3106.310

17

)

2

50.

=1.1×10 =

17

(0.010)

x

2

X = 9.1×10-22

K=1.1×10 ；S的最初浓度为（0.010/2）+9.1×10≈0.005 mol·dm

3. 在室温下，如在100 mL的0.10 mol•dm-3AgNO3溶液中，加入等体积、同浓度的NaCl，即有AgCl沉

淀析出。要阻止沉淀析出或使它溶解，问需加入氨水的最低浓度为多少？这时溶液中c(Ag+)为多少？

Ksp (AgCl) = 1.56×10-10；β02[Ag(NH3)2+] = 1.62×107



17

2--22-3

答案： 设：平衡时氨的浓度为x

AgCl + 2NH3 → Ag(NH3)2 + Cl

平衡c x 0.10/2 0.10/2 K =Ksp(AgCl)•β



+-

2 = 1.56×10×1.62×10 =

-3

-107

(0.05)x

2

2

= 2.53×10-3

X = 1 mol·dm

氨水的最低浓度为：1+2×0.05 = 1.1 mol·dm

4. 做两个实验，一是用100 mL蒸馏水洗涤BaSO4沉淀，二是用100mL0.010mol·dm-3H2SO4溶液洗涤

BaSO4沉淀。如果洗液对BaSO4是饱和的。计算在每个实验中BaSO4溶解的摩尔数。根据计算结果，用水还是用稀硫酸作洗液比较合适？

-3

已知 Ksp0 =1.1×10-10

蒸馏水作洗液时： S=.110101.049105mol/L

n(BaSO4)=1.049×10-5×100×10-3 = 1.049×10-6mol H2SO4作洗液时： BaSO4 → Ba2+ + SO4 平衡c s 0.010

S = 1.1×10-10/0.010 = 1.1×10-8 N = 1.1×10×100×10 = 1.1×10mol 因此用H2SO4作洗液更好。

-8

-3

-9

第六章 自选题答案

1. 用 [Cu(NH3)4]2+ / Cu和Cu2+ / Cu两电对组成原电池，该电池的标准电动势

E



= 0.367 V，试求298.15 K时[Cu(NH3)4]2+的稳定常数。



由于(Cu(NH3)2/ Cu)

2+

正极反应 Cu2+ + 2e = Cu

+负极反应 Cu + 4NH3 =Cu(NH3)2 + 2e 4

+电池反应 Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)2 4

lgK



=

zE



00592



20.3670.0592

12

= 12.4

所以K稳= 2.5 10

2

2.已知：(Co/Co) = +1.81 V，K稳 (Co(en)3) = 1.0  10，K稳 (Co(en)3) = 1.0  10，试求298 K时，3

3

3

3+2+4914

Co(en)+ e Co(en)

-1

23

的





值 。

-1

2

当[Co(en)3] = 0.20 mol·L，[Co(en)3] = 0.10 mol·L 时，电对的电极电势()值又是多少? 3

(1) 



(Co(en)

3

3

/Co(en)

23

) =



(Co/Co) - 0.059 lg

3+2+

K稳(Co(en)3)K稳(Co(en)3)

4914

2

3

= 1.81 - 0.059 lg(2) ( Co(en)

33

1.0101.010

23

= -0.26 (V)

[Co(en)3][Co(en

2)33

/Co(en)

23

) =



(Co(en)

33

/Co(en)) + 0.059 lg

]

= -0.26 + 0.059 lg

0.200.10

= -0.24 (V)

1.称取基准物质Na2C2O4 0.1500g溶解在强酸性溶液中，然后用KMnO4标准溶液滴定，到达终点时用去20.00mL，计算KMnO4标准溶液的浓度。 解：2MnOnKMnO



4

5C2O416H

2

2Mn

2

10CO

2

8H2O

4

2525

nNa2C2O4

mNa2C2O4

0.1500

25

1134.0

0.02239molL3

20.0010

cKMnO

4



MrNa2C2O4VKMnO

4

103

2.已知K2Cr2O7标准溶液的浓度为0.01667molL1。计算它对Fe、Fe2O3、FeSO4·7H2O的滴定度各为多少？

解：6Fe2Cr2O7214H nFeTFe



6Fe

3

2Cr

3

7H2O



2

6nK

2

Cr2O7

3

K2Cr2O7

6CK2Cr2O7MrFe10

60.0166755.8510

3

3

0.005586gmL

3



1



1

1

TFe2O3

K2Cr2O7

3CK2Cr2O7MrFe2O310

30.01667159.710

3

0.007987

3

TFeSO47H2O

K2Cr2O7

6CK2Cr2O7MrFeSO47H2O10

60.01667278.010

gmL

0.02780gmL

3.称取铜合金试样0.2000g，以滴定碘法测定其铜含量。当析出的碘用0.1000molL1Na2S2O3标准溶液滴定，终点时共消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL，计算试样中铜的百分含量。 解：2Cu

2

4I



2CuII2

I22S2O3nCunCu

2

2

2I



S4O6

2

nNa2S2O3



2

2nI,nI

2

2

12



2

nNa

2

S2O3

100

Cu%

CNa2S2O3VNa2S2O3MrCu

m100.200010

33

0.100020.0063.55

100

63.55

1 下列说法是否正确

（1）原子的外层电子所处能级越高，则该电子的电离能越大。（ 错 ） （2）最外层电子构型为ns1～2的元素不一定都在s区。 （ 对 ） 2 选择题

（1）电子的波粒二象性是由下列哪位科学家提出来的（ C ）

A Einstein B Bhor C de Broglia D Pauling (2) 下列电子构型中，通常第一电离能I1最小的是（ B ）

A nsnp B nsnp C nsnp D nsnp (3) 下列原子轨道不存在的是（ A ）

A 2d B 8s C 4f D 7p

（4）基态原子外层轨道的能量有E3d > E4s的能级交错现象是因为（ A ） A 钻穿效应 B 洪特规则 C 屏蔽效应 D A和C （5） 下列元素的电负性大小正确的是（ B ）

A B > C > N > O > F B F > Cl > Br > I C Si > P > S > Cl D Te > Se > S > O 3 填空题

（1）单电子原子的能量由量子数 主量子数 n 决定，而多电子原子的能量由量子数

（2）3p符号表示主量子数n= 3 ，角量子数l= 1 的原子轨道，其轨道形状为 纺锤形 ，原子轨道数为 ，由于这些轨道的能量 相等 ，因而称它们为等价轨道。电子在这些轨道上的排布首先根据 洪特 规则，分占各个轨道，且 自旋方向 相同，然后再成对。

2

3

2

4

2

5

2

6

1 是非题

（1）极性分子中的化学键必定为极性键，非极性分子中的化学键则不一定是非极性键。(对)

（2）色散力存在于非极性分子间，取向力存在于极性分子间。(错)

（3）共价型化合物的熔、沸点较低是因为共价结合力较弱。(错)

（4）氢键的键能大小与分子间力相近，因而二者没有差别。(错)

2 选择题

（1）两成键原子的原子轨道沿核间连线以“肩并肩”方式重叠形成（ C ）

A σ键 B 离子键 C π键 D 氢键

（2）中心原子采用sp杂化轨道，而分子构型为三角锥形的是（ B ）

A H2O B NF3 C BF3 D SiH4

（3）气态卤化氢分子HX的偶极矩由小到大顺序为（ C ）

A HF HCl HBr HI

B HCl HF HBr HI

C HI HBr HCl HF

D HI HBr HF HCl

（4）下列各物质化学键中只存在σ键的是（ A，C ），同时存在σ键和π键的是( B，F )

A PH3 B 乙烯 C 乙烷 D Si02 E N2 F 乙快

3填空题

（1）CO2 与SO2分子间存在的分子间力有 诱导力，色散力 。

（2）分子间氢键一般具有 方向 性和 饱和 性，一般分子间形成氢键，物质的熔、沸点 升高 ，而分子内形成氢键，物质的熔、沸点往往 降低 。

（3）下列各分子中每个碳原子所采用的杂化轨道是（CH4，C2H2，C2H4） sp3, sp, sp2 。

3

1. 推测下列物质的熔点大小的顺序，并加以必要的说明。

O2

2. 试比较下列各离子变形性的相对大小：

S2- > O2- > F-

3. 推测下列晶体的熔点大小顺序，并加以必要的说明。

SiO2 > NaCl > HF > HCl

1.测定某一物料中SiO2的百分含量，得到下列数据：28.62%、28.59%、28.51%、28.48%、28.52%、28.63%。求平均值、标准偏差和置信度分别为90%、95%时的平均值的置信区间。 解：x

28.62%28.59%28.51%28.48%28.52%28.53%

6

28.56%

2

s

0.0620.030.050.080.040.07

2

2

2

2

61

= 0.06%

查表得：置信度为90%，n=6时，t=2.015

28.56

2.0150.06

6

28.560.05

同理，对于置信度为95%，n=6时，t=2.571

28.56

2.5710.06

6

28.560.07

2.对轴承合金中锑量进行了十次测定，得到下列结果：15.48%、15.51%、15.52%、15.53%、15.52%、15.56%、15.53%、15.54%、15.68%、15.56%，试用Q检验法判断有无可疑值弃去？（置信度为90%） 解：（1）按递增顺序排队：

15.48%、15.51%、15.52%、15.52%、15.53%、15.53%、15.54%、15.56%、15.56%、15.68% （2）求出极差： xn-x1=15.68%-15.48%=0.20%

（3）求可疑值与邻近值之差：xn-xn-1=15.68%-15.56%=0.12% （4）计算Q值： Q

xnxn1xnx1

0.12%0.20%

0.60

（5）查表：n=10时，Q0.90=0.41

Q＞Q表，最高值15.68%必须弃去。 同理，可检查最低值15.48%。 Q

15.51%15.48%15.56%15.48%

0.38

n=9，Q0.90=0.44

Q＜Q表 ，最低值15.48%必须保留。

1．预言下列过程体系的ΔS符号

（1）水变成水蒸气 （+） （2）气体等温膨胀 （+） （3）苯与甲苯相溶 （+） （4）盐从过饱和水溶液中结晶出来 （-） （5）纯碳和氧反应生成一氧化碳 （+）

2．下列说法是否正确？若不正确应该如何改正？ （1）放热反应有利于自发进行 （2）熵值变大的反应有利于自发进行

（3）恒温恒压下，ΔrGөm

（5）生成物的气态分子数比反应物气态分子数多，该反应的ΔrSm必是正值。

3. 下列说法是否正确？

（1）在任何情况下反应速率（v）在数值上等于反应速率常数（k）。 （错） （2）质量作用定律是一个普遍的规律，适用于任何化学反应。 （错） （3）反应的活化能越大，在一定温度下反应速率也越大。 （错） （4）温度每增加10oC，一切化学反应的反应速率均增加2-4倍。 （错） （5）可逆反应中，吸热方向的活化能一般大于放热方向的活化能。 （对） （6）某一反应分几步进行，则总反应速率主要决定于最慢一步的反应速率。 （对） （7）催化剂可以提高化学反应的转化率。 （错） （8）催化剂能加快反应速率是因为它降低了反应的活化能。 （对）

4．对于可逆反应：C(s) + H2O(g) CO(g) + H2 (g) ΔH > 0 下列说法你认为对否？为什么？

（1）达平衡时各反应物和生成物的分压一定相等。

错。达平衡时各反应物和生成物的分压都不再随时间的变化而变化。 （2）改变生成物的分压，使Q

正

ө

增大，v逆 减小，故平衡向右移动。

正

错。升高温度使v增大，v逆 也增大v正的增大程度要大于v逆，但故平衡向右移动。

（4）由于反应前后分子数相等，所以增加压力对平衡无影响。

错。虽然反应前后分子数相等，但气态分子数并不相等。增大压力使Q增大，故平衡逆向移动。 （5）加入催化剂使v正 增加，故平衡向右移动。 错。加入催化剂使v正 增加，同时同等程度地增加v

5．根据平衡移动原理，讨论下列反应：

2Cl2(g) + 2H2O(g) 4HCl(g) + O2 (g) ΔH298.15 > 0

将Cl2、H2O、 HCl、O2四种气体混合后，反应达平衡时，若进行下列各项操作，对平衡数值有何影响（操作项目中没有注明的是指温度不变，体积不变）？ 操作项目 平衡数值

（1）加O2 H2O的物质的量 （增多） （2）加O2 HCl的物质的量 （减少） （3）增大容器的体积 H2O的物质的量 （减少） （4）减小容器的体积 Cl2的物质的量 （增多） （5）减小容器的体积 Cl2的分压 （增大） （6）减小容器的体积 K （不变） （7）升高温度 K （增大） （8）升高温度 HCl的分压 （增大） （9）加催化剂 HCl的物质的量 （不变）

6.评论下列陈述是否正确？

（1）因为ΔrGөm = - RTlnKө，所以温度升高，平衡常数减小。 （不对） （2）ΔrG

ө

ө

m，T ≈ ∑νi ΔfGm，298.15（生成物）-

ө

ө ө

ө

逆，

故平衡不发生移动。

∑νiΔfGm，298.15（反应物）

（不对）

（3）CaCO3 在常温下不分解，是因为其分解反应是吸热反应；在高温时（T > 1173K）下分解，使因为

此时分解放热。 （不对）

第三章 自选题

1．向50 cm30.10 mol·dm－3的氨水中加入50 cm30.05 mol·dm－3的HCl水溶液，计算所得溶液的pH值。 解：NH3+HCl＝NH4Cl 反应后： c(NH3)

c0(NH3)V(NH

V(NH

33

H2O)c(HCl)V(HCl)

H2O)V(HCl)

3

0.10500.0550

5050



4

0.025moldm

c(NH

)

c(HCl)V(HCl)V(NH

3

H2O)V(HCl)

3

0.05505050

0.025moldm

pOHpKpH9.26



b

(NH3)lg

c(NH

4

)

c(NH3)

4.74lg

0.0250.025

4.74

2．写出下列配合物的化学式：

（1）溴化三氯·三氨合铂（Ⅳ） （2）硫酸二氨·四水合镍（Ⅱ） （3）三氯·三亚硝基合钴（Ⅳ）酸钾 （4）四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ）

[Pt(NH3Cl3)]Br [Ni(NH3)2(H2O)4]SO4 K2[Co(NO)3Cl3] [Cu(NH3)4][PtCl4]

第四章 自选题

1． 用0.01080mol/L EDTA标准溶液测定水的硬度，在pH=10，用铬黑T做指示剂，滴定100.0mL水，用去EDTA溶液18.40mL，计算水的硬度？（1L水中含有10mg的CaO叫做1。d） 解： 水的总硬度＝＝

（cV）(EDTA)M（CaO）1000



V(水样)10

100010

11.14d



0.0108018.4056.08

100.0

2．分析铜锌镁合金，称取0.5000g试样，用容量瓶配制成100.00mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6.0时，用PAN作指示剂，用0.05000mol/L的EDTA滴定Cu2＋和Zn2＋，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10.0，加入KCN以掩蔽Cu2＋和Zn2＋，用同浓度的EDTA标准溶液滴定Mg2＋，用去4.10mL。然后再滴加甲醛以解蔽Zn2＋，又用同浓度EDTA标准溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中Cu、Zn、Mg的质量分数。

解：滴定Cu、Zn、Mg时消耗的EDTA标准溶液体积分别为： Cu：V（EDTA）＝37.30－13.40＝23.90Ml Zn2＋：V（EDTA）＝13.40mL Mg：V（EDTA）＝4.10mL ms＝0.5000×25.00/100.00＝0.1250g

2＋2＋

2＋

2＋

2＋

（Mg）＝（cV）（EDTA）×M（Mg）/ ms

＝4.10×0.05000×24.31×10/0.1250 ＝0.0399

－3

（Zn） ＝13.40×0.05000×65.39×10－3/0.1250

＝0.3505

（Cu）＝23.90×0.05000×63.55×10－3/0.1250

＝0.6075

3. 称取含有CaCO3的样品0.2000g，溶于过量的40.00mL 0.1000mol/L的HCl溶液中，充分反应后，过量的HCl溶液需0.1021mol/L的NaOH溶液3.05mL滴定终点。求样品中CaCO3的质量分数。 解：

(CaCO3)



[40.0010

[n(HCl)总n(NaOH)]/2M(CaCO3)

ms

3

0.10213.0510

0.2000

3

]/2100.1

0.9231

第五章 自选题

1. 室温下，计算在0.010 mol·dm-3Na2S2O3溶液中AgBr的溶解度。

Ksp（AgBr）=5.0×10-13;β2[Ag(S2O3)23-]=2.9×1013



答案： AgBr + 2S2O32- → [Ag(S2O3)2]3- + Br – 平衡c 0.010 – 2x x x K = Ksp(AgBr)•β



3-2[Ag(S2O3)2]=

x

2

2

(0.0102x)

=5.0×10-13×2.9×1013=14.5

x0.0102x

=3.81 x = 4.42×10-3

2. 如果用(NH4)2S溶液来处理AgI沉淀使之转化为Ag2S沉淀，这一反应的平衡常数是多少？若在1.0

L(NH4)2S溶液中溶解0.10 mol AgI，则(NH4)2S的最初浓度应为多少？

Ksp（AgI）=8.3×10-17, Ksp(Ag2S)=6.3×10-50





2AgI + S2- → Ag2S + 2I- 平衡c x 0.010 K =

(Ksp(AgI))



2

Ksp(Ag2S)

=

(8.3106.310

17

)

2

50.

=1.1×10 =

17

(0.010)

x

2

X = 9.1×10-22

K=1.1×10 ；S的最初浓度为（0.010/2）+9.1×10≈0.005 mol·dm

3. 在室温下，如在100 mL的0.10 mol•dm-3AgNO3溶液中，加入等体积、同浓度的NaCl，即有AgCl沉

淀析出。要阻止沉淀析出或使它溶解，问需加入氨水的最低浓度为多少？这时溶液中c(Ag+)为多少？

Ksp (AgCl) = 1.56×10-10；β02[Ag(NH3)2+] = 1.62×107



17

2--22-3

答案： 设：平衡时氨的浓度为x

AgCl + 2NH3 → Ag(NH3)2 + Cl

平衡c x 0.10/2 0.10/2 K =Ksp(AgCl)•β



+-

2 = 1.56×10×1.62×10 =

-3

-107

(0.05)x

2

2

= 2.53×10-3

X = 1 mol·dm

氨水的最低浓度为：1+2×0.05 = 1.1 mol·dm

4. 做两个实验，一是用100 mL蒸馏水洗涤BaSO4沉淀，二是用100mL0.010mol·dm-3H2SO4溶液洗涤

BaSO4沉淀。如果洗液对BaSO4是饱和的。计算在每个实验中BaSO4溶解的摩尔数。根据计算结果，用水还是用稀硫酸作洗液比较合适？

-3

已知 Ksp0 =1.1×10-10

蒸馏水作洗液时： S=.110101.049105mol/L

n(BaSO4)=1.049×10-5×100×10-3 = 1.049×10-6mol H2SO4作洗液时： BaSO4 → Ba2+ + SO4 平衡c s 0.010

S = 1.1×10-10/0.010 = 1.1×10-8 N = 1.1×10×100×10 = 1.1×10mol 因此用H2SO4作洗液更好。

-8

-3

-9

第六章 自选题答案

1. 用 [Cu(NH3)4]2+ / Cu和Cu2+ / Cu两电对组成原电池，该电池的标准电动势

E



= 0.367 V，试求298.15 K时[Cu(NH3)4]2+的稳定常数。



由于(Cu(NH3)2/ Cu)

2+

正极反应 Cu2+ + 2e = Cu

+负极反应 Cu + 4NH3 =Cu(NH3)2 + 2e 4

+电池反应 Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)2 4

lgK



=

zE



00592



20.3670.0592

12

= 12.4

所以K稳= 2.5 10

2

2.已知：(Co/Co) = +1.81 V，K稳 (Co(en)3) = 1.0  10，K稳 (Co(en)3) = 1.0  10，试求298 K时，3

3

3

3+2+4914

Co(en)+ e Co(en)

-1

23

的





值 。

-1

2

当[Co(en)3] = 0.20 mol·L，[Co(en)3] = 0.10 mol·L 时，电对的电极电势()值又是多少? 3

(1) 



(Co(en)

3

3

/Co(en)

23

) =



(Co/Co) - 0.059 lg

3+2+

K稳(Co(en)3)K稳(Co(en)3)

4914

2

3

= 1.81 - 0.059 lg(2) ( Co(en)

33

1.0101.010

23

= -0.26 (V)

[Co(en)3][Co(en

2)33

/Co(en)

23

) =



(Co(en)

33

/Co(en)) + 0.059 lg

]

= -0.26 + 0.059 lg

0.200.10

= -0.24 (V)

1.称取基准物质Na2C2O4 0.1500g溶解在强酸性溶液中，然后用KMnO4标准溶液滴定，到达终点时用去20.00mL，计算KMnO4标准溶液的浓度。 解：2MnOnKMnO



4

5C2O416H

2

2Mn

2

10CO

2

8H2O

4

2525

nNa2C2O4

mNa2C2O4

0.1500

25

1134.0

0.02239molL3

20.0010

cKMnO

4



MrNa2C2O4VKMnO

4

103

2.已知K2Cr2O7标准溶液的浓度为0.01667molL1。计算它对Fe、Fe2O3、FeSO4·7H2O的滴定度各为多少？

解：6Fe2Cr2O7214H nFeTFe



6Fe

3

2Cr

3

7H2O



2

6nK

2

Cr2O7

3

K2Cr2O7

6CK2Cr2O7MrFe10

60.0166755.8510

3

3

0.005586gmL

3



1



1

1

TFe2O3

K2Cr2O7

3CK2Cr2O7MrFe2O310

30.01667159.710

3

0.007987

3

TFeSO47H2O

K2Cr2O7

6CK2Cr2O7MrFeSO47H2O10

60.01667278.010

gmL

0.02780gmL

3.称取铜合金试样0.2000g，以滴定碘法测定其铜含量。当析出的碘用0.1000molL1Na2S2O3标准溶液滴定，终点时共消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL，计算试样中铜的百分含量。 解：2Cu

2

4I



2CuII2

I22S2O3nCunCu

2

2

2I



S4O6

2

nNa2S2O3



2

2nI,nI

2

2

12



2

nNa

2

S2O3

100

Cu%

CNa2S2O3VNa2S2O3MrCu

m100.200010

33

0.100020.0063.55

100

63.55

1 下列说法是否正确

（1）原子的外层电子所处能级越高，则该电子的电离能越大。（ 错 ） （2）最外层电子构型为ns1～2的元素不一定都在s区。 （ 对 ） 2 选择题

（1）电子的波粒二象性是由下列哪位科学家提出来的（ C ）

A Einstein B Bhor C de Broglia D Pauling (2) 下列电子构型中，通常第一电离能I1最小的是（ B ）

A nsnp B nsnp C nsnp D nsnp (3) 下列原子轨道不存在的是（ A ）

A 2d B 8s C 4f D 7p

（4）基态原子外层轨道的能量有E3d > E4s的能级交错现象是因为（ A ） A 钻穿效应 B 洪特规则 C 屏蔽效应 D A和C （5） 下列元素的电负性大小正确的是（ B ）

A B > C > N > O > F B F > Cl > Br > I C Si > P > S > Cl D Te > Se > S > O 3 填空题

（1）单电子原子的能量由量子数 主量子数 n 决定，而多电子原子的能量由量子数

（2）3p符号表示主量子数n= 3 ，角量子数l= 1 的原子轨道，其轨道形状为 纺锤形 ，原子轨道数为 ，由于这些轨道的能量 相等 ，因而称它们为等价轨道。电子在这些轨道上的排布首先根据 洪特 规则，分占各个轨道，且 自旋方向 相同，然后再成对。

2

3

2

4

2

5

2

6

1 是非题

（1）极性分子中的化学键必定为极性键，非极性分子中的化学键则不一定是非极性键。(对)

（2）色散力存在于非极性分子间，取向力存在于极性分子间。(错)

（3）共价型化合物的熔、沸点较低是因为共价结合力较弱。(错)

（4）氢键的键能大小与分子间力相近，因而二者没有差别。(错)

2 选择题

（1）两成键原子的原子轨道沿核间连线以“肩并肩”方式重叠形成（ C ）

A σ键 B 离子键 C π键 D 氢键

（2）中心原子采用sp杂化轨道，而分子构型为三角锥形的是（ B ）

A H2O B NF3 C BF3 D SiH4

（3）气态卤化氢分子HX的偶极矩由小到大顺序为（ C ）

A HF HCl HBr HI

B HCl HF HBr HI

C HI HBr HCl HF

D HI HBr HF HCl

（4）下列各物质化学键中只存在σ键的是（ A，C ），同时存在σ键和π键的是( B，F )

A PH3 B 乙烯 C 乙烷 D Si02 E N2 F 乙快

3填空题

（1）CO2 与SO2分子间存在的分子间力有 诱导力，色散力 。

（2）分子间氢键一般具有 方向 性和 饱和 性，一般分子间形成氢键，物质的熔、沸点 升高 ，而分子内形成氢键，物质的熔、沸点往往 降低 。

（3）下列各分子中每个碳原子所采用的杂化轨道是（CH4，C2H2，C2H4） sp3, sp, sp2 。

3

1. 推测下列物质的熔点大小的顺序，并加以必要的说明。

O2

2. 试比较下列各离子变形性的相对大小：

S2- > O2- > F-

3. 推测下列晶体的熔点大小顺序，并加以必要的说明。

SiO2 > NaCl > HF > HCl