32卷第15期2010年8月西部皮革西部皮革WESTLEATHER Vol.32No.15
第32卷Aug.2010
皮革与环保
兰云军，许晓红，周建飞，罗卫平
（温州大学浙江省皮革工程重点实验室，浙江温州325027）
摘要：指出要正视皮革加工过程所带来的污染，探讨了我国产业政策的调整及环保政策动向对皮革
行业的影响，比照我国相关污染物排放标准分析了皮革行业污染防治的难点所在，最后提出为了皮革行业的转型升级和可持续发展必须实施清洁生产技术和污染物有效处理。关键词：制革；污染物；清洁生产；重金属防治中图分类号：TS 54文献标识码：A 文章编号：1671-1602（2010）15-0012-06
Leather and Environmental Protection
LAN Yun-jun, XU Xiao-hong, ZHOU Jian-fei, LUO Wei-ping
Zhejiang Province Key Lab of Leather Engineering, Wenzhou University, Wenzhou 35027, China) Abstract:It was proposed that the idea that pollution of leather-making industry should be envisaged in this paper. The influence of Chinese industry policy and the adjustment of environmental protection policy on leather industry were studied. The difficulties of pollution control about leather -making engineering were analysed by comparing Chinese related pollutant discharge standards. Cleaner production technology should be carried out and pollutants must be treated effectively in order to realize transformation and upgrading and sustainable development of leather industry.
Key words:leather making; pollutant; cleaner production; heavy metal control
我国是皮革大国，皮革企业正在向着规模化和集中化发展。随着我国经济社会的发展和人民生活水平的提高，对所处的环境提出了更高的要求，皮革的污染问题日益引起社会的关注。加工过程既不能做到所有生皮全
污部变成革，同时还要产生污水、
泥和一些带有异味的气体。
1正视皮革加工过程所带来的污染
皮革加工过程是利用可再生资源（生皮）经过物理、机械和化学作用变成可供人们使用的物质（皮革），符合循环经济的特征。但不可否认，会带来一定的污染。图1标明了皮革加工过程所带来的主要污染物类型。
从图1可以直观看出，皮革
2我国产业政策的调整及环保政策趋紧对皮革行业的影响
2.1我国宏观产业政策调整及环保政策趋紧的背景情况
（1）为了应对由美国次贷危机引发的经济危机，2009年我国出台的《轻工业调整和振兴规划》和相关产业政策关于淘汰落后产能中明确指出“皮革行业重点淘
收稿日期：2010-08-02基金项目：浙江省重大专项工业项目“基于污染物易处理的清洁制革工艺关键技术集成与示范”，项目编号：2009C01004。第一作者简介：兰云军（1964-），男，四川眉山人，教授，博士，主要从事皮革绿色化学品和制革清洁化生产技术研究，E -mail:[email protected]。
12
第15期兰云军，等：皮革与环保行业论坛
图1皮革加工过程所带来的污染物示意图
汰年加工3万标张以下的生产
。浙江企业普遍认为这个门槛线”
太低，建议淘汰年加工能力在30万标张以下的生产线。但近期形
2010年6月，国务院势有所转变，
法制办官方网站全文公布《太湖管理条例(草案) 》，该草案规定，太湖流域必须淘汰落后企业，包括年产八十万标张以下的制革企
据相关部门测算，如果将年产业。
八十万标张以下的制革企业全部淘汰的话，桐乡的皮革和毛皮生
海宁产企业可能只剩下1～2家，
的皮革和毛皮生产企业大约能剩下7～8家。目前，中国皮革工业协会和中国轻工联合会经过调研，正在向有关部门反映，建议淘汰产能在30万标张/年以下的生产线。
（2）国家环保部在2010年重点抓重金属污染防治，皮革行业的铬污染问题成为社会关注的焦
因铬未能点。2010年6月30日，
达标排放以及含铬污泥难以处理，平阳县环保局勒令平阳制革企业全面停产整治。海宁市环保
局2010年6月18日发文《关于要求进一步推进制革企业污染治
，重点强调了氨氮理进度的通知》
超标和污泥二次污染问题，要求
高企业积极研究探索无铬鞣制、
吸收铬鞣制等先进鞣制工艺，从源头减少铬的产生量；重视采用铬液循环利用、含铬废水深度处
理等治理技术，确保含铬废水经单独处理达标排放；同时还强调含铬污泥属于危险废物，必须全部委托有资质的单位进行处理，不得采取制砖（欧盟对砖中的六
、焚烧等方式价铬含量也有限制）
处置。
（3）2010年4月，浙江省制定的地方标准《工业企业废水纳管
磷浓度限值》（报批稿）中，规氮、
定氨氮纳管（间接排放）最高限值为35mg/L，明显低于国家标准《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》（二次征求意见稿）70mg/L，引发企业的恐慌，海宁皮革企业联名要求按国家制定的标准实施。同时，在《制革及毛皮加工
（二次征工业水污染物排放标准》
求意见稿）中，不管是纳管还是直接排放，对六价铬的限量从《GB
中8978-1996污水综合排放标准》
图2全球经济社会发展过程中的产业升级常见形态
13
行业论坛
西部皮革第32卷
表1第一类污染物最高允许排放质量浓度0.5mg/L降至0.2mg/L。
2.2全球经济社会发展过程中的产业升级常见形态
在全球经济社会发展过程中，除一些依赖资源（如石油、天然气）的国家和特别小的国家外，产业升级还是有些规律，常见产业升级形态如图2所示。
随着我国经济社会的发展和产业政策的调整，环保政策必然会趋紧，再结合全球经济社会发展过程中的产业升级常见形态来分析，皮革行业必须要实施清洁
。比照这些标准，皮物排放标准》化生产和加强污染物的治理，否
革脱毛使用硫化物会带来恶臭，则，就没有生存空间，将会遭遇关
有氨脱灰会带来氨气，含铬污泥停或转移的被动局面。
焚烧会产生铬酸雾，使用合成丹
3比照我国相关污染物排放
宁及氨基树脂等经甲醛改性的物
标准探寻皮革行业污染防治
质可能会有甲醛，溶剂脱脂也会
的难点所在在皮革污染物处产生污染。另外，
理过程中也会产生多种气体混合皮革加工过程会带来异味、
的恶臭异味。产生废水和污泥及废弃物，现就
3.2关于制革污水中的污染物这几方面情况同相关标准和政策
《GB 8978-1996污水综合排法规比对。
放标准》中规定污水中污染物控3.1关于废气和异味
制指标表1所示。关于废气和异味（恶臭气体）
在第一类污染物中皮革只涉方面国家有两个综合性标准，《GB
及总铬和六价铬。16297-1996大气污染物综合排放
《GB 8978-1996污水综合排标准》和《GB 14554-93恶臭污染
表2第二类污染物最高允许排放质量浓度
放标准》中规定的第二类污染物
最高允许排放浓度如表2所示（选取同皮革关联度大的污染物；括号内数字是针对1998年以后新建企业的排放标准）：
根据调查，表2中的污染物皮革最难实现达标排放的是氨氮，其他基本都能达标排放。
正在征求意见的《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》主要指标如表3所示（括号中的
。数据是针对新建企业的）
分析表3可以看出：（1）《制革及毛皮加工工业水
（征求意见稿）污染物排放标准》
增加了废水中氯离子含量限值；
（2）对新建厂环保政策更加严格，要求污染物排放限值总体
）；更低（pH 值除外
（3）鼓励纳管进入城市综合污水，这样更有利于污水处理。
比照《GB 8978-1996污水综合排放标准》和《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》(征求意见稿) ，综合分析皮革污水中污染物情况，重点要关注：
皮革鞣制过程中的三价铬污染和三价铬转化成六价铬的潜在风险；
14
第15期兰云军，等：皮革与环保行业论坛
表3现有企业水污染物排放质量浓度限值及单位产品基准排水量
由于皮革在加工过程有大量
蛋白质降解增加了废水中氨氮和总氮含量，特别是氨氮难以达标排放的问题；
皮革及毛皮在原皮保存和浸
《制革及酸时大量使用氯化钠，而
毛皮加工工业水污染物排放标（征求意见稿）中新增氯离子准》
含量限值，这对皮革行业来说面临新的考验；
《制革及毛皮加工工业水污
（征求意见稿）中染物排放标准》
对皮革及毛皮加工过程单位产品基准排水量做出了明确规定，看来粗放型耗水量大的加工工艺行不通了。
3.3关于制革污泥
2009年国家及相关部委连续出台了多个污泥处置标准，如《GB /T23485-2009城镇污水处理厂污泥处置混合填埋用泥质》、《GB /T23486-2009城镇污水处理厂
、住房污泥处置园林绿化用泥质》
和城乡建设部发布的《CJ/T309-2009城镇污水处理厂污泥处就是铬了。置农用泥质》。这三个标准中根据铬鞣剂在制革生产中用量是用途不同所要求的指标也有差以灰皮重计，可以说用量大，而且
复鞣、中和过程别，如农用泥质包括：污染物安全鞣后皮革在水洗、
物理指标、卫生学指标、营还会有游离铬进入废水中，单靠指标、
养学指标、种子发芽指数要求及收集铬鞣废液难以完成对铬的彻其他要求（使用量限制及农田连底回收。含铬污泥属于危险污泥，
；混合填不能制砖和焚烧（都会变成危害续施用不得超过10年）
埋用泥质主要包括基本指标（如更大的六价铬）。污泥含水量＜60%，pH 为5.0～如果皮革及毛皮加工企业的
污泥不含铬，其污泥是极易处理10.0，混合比例≤8%）和污染物指
这三个标准中都标。
表4农用泥质污染物质量浓度限值有对污染物的严格
限量，现摘取要求最严的农用泥质标准所涉及的污染物限量列于表4。
从表4可以看出，与皮革加工有关的主要是铬和矿物
皮革加工过程极油。
少直接使用矿物油且矿物油很容易分离处理，剩下的问题
15
行业论坛
西部皮革第32卷
的甚至可以作为农用泥质使用。3.4关于皮革加工过程的废弃物处置
目前，皮革加工过程所产生的废弃物基本都有办法处置，在此不再赘述。
4为了皮革行业的转型升级和可持续发展我们应该做出的选择
比照相关污染物排放标准我们明确了皮革行业污染防治的难点，针对存在的问题我们要选择清洁生产技术和节水工艺，并且要加强对污染物的治理，切实做到达标排放。我们只有做到清洁生产和节水减排，才能更好做到污染治理，实现皮革行业的转型升级和可持续发展。
4.1采取措施减少恶臭污染物的排放
皮革行业涉及的异味或恶臭污染物主要来源于脱毛工序的硫化物和脱灰工序的氨以及污染物处理时产生的气体污染物，可以采取相关措施得以解决。
（1）关于减轻硫化物恶臭①生物技术脱毛（或辅助脱毛），减少或不用硫化碱；
②保毛脱毛，大幅度减少硫化碱用量；
③使用少量石灰吸收脱毛过程未反应的硫化物。
事实证明，在脱毛浸灰工序适当用一些石灰可以大幅度减少硫化碱带来的恶臭；那些所谓的无灰浸灰的清洁化工艺可能会带来严重的硫化碱恶臭；而且，如果没有铬，少量的污泥根本就不存
在处理难度；第三，没有石灰的污泥疏水性很差，难以脱水。
（2）关于氨气的问题
氨气在脱灰工序产生最多，所以，无氨脱灰不仅是为了降低氨氮而且还能减少氨气异味的产生。
（3）对臭气重点场所（如污染物处理场所）的臭气进行收集并通过吸收塔再处理或局部加罩的办法，减少臭气对周边环境的影响。
4.2关于减少污水中污染物的产生和推广节水技术
比照相关标准可知，制革污水中处理难度较大的污染物有：
）总铬和六价铬（1
皮革污水中总铬和六价铬主要来源于铬鞣。解决办法有两个：
①采用高吸收和高结合的铬鞣技术以及含铬废液的分流及深度处理
铬鞣不仅要做到高吸收还要能高结合，并且含铬废液的分流
铬的及深度处理也很重要。其实，
污染不仅表现在含铬废水及含铬污泥，对于皮革制品中的铬也要引起关注。含铬的皮革制品最终的去向也是个问题，德国第18次修改并将于今年实施的商品法中对与人接触的皮革制品在铬酸盐指标上为零容忍。
②采用无铬鞣技术
无铬鞣技术分为有机无铬鞣制技术和金属无铬鞣制技术（典型方法是金属无铬鞣制技术）。有机无铬鞣制技术主要利用醛类物质及其改性产品（如噁唑烷，四羟
Ts ≥85℃，皮革丰甲基硫酸鏻），满柔软，但可能会带来甲醛超标
和缩尺（面积减小）；金属无铬鞣
皮革面积制技术可使Ts ≥90℃，
基本不减小，但皮革柔软性和丰满度有所欠缺，皮革偏重，需要开发系列配套材料来克服这些缺陷。
采用无铬鞣技术污水中不含铬。
（2）关于污水中的氨氮问题关于污水中的氨氮问题可以从两方面探讨：
①实施清洁生产技术减少氨氮产生
采用生物技术（辅助）脱毛和保毛脱毛技术都可以减少氨氮产生；采用无氨脱灰技术也可以减少氨氮产生。
②采用合适的处理方法也可以使氨氮达标排放
夏季生物技术处理可使氨氮达标排放；冬季采用化学法也可使氨氮达标排放（鸟粪石技术，生成溶度积极低的磷酸镁铵除氨氮），成本约高。
也可驯化低温菌来实施冬季除氨氮。
（3）关于氯离子的污染问题目前，全世界对氯离子还没有找到合适的处理办法。氯离子的污染问题主要是由食盐带来的，因此控制食盐用量很重要，常用办法有：
①采用非食盐防腐的办法保存生皮
如冷冻法。
②皮革防腐用盐回用到浸酸和脱灰
皮革防腐用盐可用简单办法
16
第15期兰云军，等：皮革与环保行业论坛
处理（如絮凝和曝气）后回用到浸
酸；若回用到脱灰，即使采用酸性物质脱灰皮革也不会酸肿。
③采用无盐浸酸或不膨胀酸浸酸可以避免带入新的食盐
）关于节水技术（4
皮革加工耗水量较大，节水也成为皮革加工过程的重要环节，可采取的主要措施有：
①减少流水洗皮，改用闷水洗皮或直接去掉一些不必要的水洗环节。
②采用中水回用技术。
中水回用的可持续循环技术是开发的关键所在，如果在一个封闭的体系下循环可能会带来皮革质量的不稳定和循环水变质产生恶臭气味。温州大学和海宁市富升裘革有限公司联合开发的将湿整饰废水经过处理后用到对水质要求相对较低的准备工段技术，是一种可持续循环的中水回用技术，皮革质量稳定，可节水40%左右。
4.3关于皮革生产过程的污泥问题
关于皮革生产过程的污泥减排与处置，可采取的办法：
（1）不采用毁毛法脱毛和采用少灰（无灰）浸灰减少污泥的产
生；
）采用铬鞣工艺要做到彻（2
底实现含铬废液的分流及深度处理和回用；
（3）推广无铬鞣技术使制革污泥变成无害污泥。
5结束语
皮革加工过程会产生污染，但可控可治。只要我们皮革从业人员提高自律意识和加强污染防
产品治，认真实施生产的清洁化、
的高档化和生态化，皮革行业就一定能顺利实现转型升级和可持续发展。
17
32卷第15期2010年8月西部皮革西部皮革WESTLEATHER Vol.32No.15
第32卷Aug.2010
皮革与环保
兰云军，许晓红，周建飞，罗卫平
（温州大学浙江省皮革工程重点实验室，浙江温州325027）
摘要：指出要正视皮革加工过程所带来的污染，探讨了我国产业政策的调整及环保政策动向对皮革
行业的影响，比照我国相关污染物排放标准分析了皮革行业污染防治的难点所在，最后提出为了皮革行业的转型升级和可持续发展必须实施清洁生产技术和污染物有效处理。关键词：制革；污染物；清洁生产；重金属防治中图分类号：TS 54文献标识码：A 文章编号：1671-1602（2010）15-0012-06
Leather and Environmental Protection
LAN Yun-jun, XU Xiao-hong, ZHOU Jian-fei, LUO Wei-ping
Zhejiang Province Key Lab of Leather Engineering, Wenzhou University, Wenzhou 35027, China) Abstract:It was proposed that the idea that pollution of leather-making industry should be envisaged in this paper. The influence of Chinese industry policy and the adjustment of environmental protection policy on leather industry were studied. The difficulties of pollution control about leather -making engineering were analysed by comparing Chinese related pollutant discharge standards. Cleaner production technology should be carried out and pollutants must be treated effectively in order to realize transformation and upgrading and sustainable development of leather industry.
Key words:leather making; pollutant; cleaner production; heavy metal control
我国是皮革大国，皮革企业正在向着规模化和集中化发展。随着我国经济社会的发展和人民生活水平的提高，对所处的环境提出了更高的要求，皮革的污染问题日益引起社会的关注。加工过程既不能做到所有生皮全
污部变成革，同时还要产生污水、
泥和一些带有异味的气体。
1正视皮革加工过程所带来的污染
皮革加工过程是利用可再生资源（生皮）经过物理、机械和化学作用变成可供人们使用的物质（皮革），符合循环经济的特征。但不可否认，会带来一定的污染。图1标明了皮革加工过程所带来的主要污染物类型。
从图1可以直观看出，皮革
2我国产业政策的调整及环保政策趋紧对皮革行业的影响
2.1我国宏观产业政策调整及环保政策趋紧的背景情况
（1）为了应对由美国次贷危机引发的经济危机，2009年我国出台的《轻工业调整和振兴规划》和相关产业政策关于淘汰落后产能中明确指出“皮革行业重点淘
收稿日期：2010-08-02基金项目：浙江省重大专项工业项目“基于污染物易处理的清洁制革工艺关键技术集成与示范”，项目编号：2009C01004。第一作者简介：兰云军（1964-），男，四川眉山人，教授，博士，主要从事皮革绿色化学品和制革清洁化生产技术研究，E -mail:[email protected]。
12
第15期兰云军，等：皮革与环保行业论坛
图1皮革加工过程所带来的污染物示意图
汰年加工3万标张以下的生产
。浙江企业普遍认为这个门槛线”
太低，建议淘汰年加工能力在30万标张以下的生产线。但近期形
2010年6月，国务院势有所转变，
法制办官方网站全文公布《太湖管理条例(草案) 》，该草案规定，太湖流域必须淘汰落后企业，包括年产八十万标张以下的制革企
据相关部门测算，如果将年产业。
八十万标张以下的制革企业全部淘汰的话，桐乡的皮革和毛皮生
海宁产企业可能只剩下1～2家，
的皮革和毛皮生产企业大约能剩下7～8家。目前，中国皮革工业协会和中国轻工联合会经过调研，正在向有关部门反映，建议淘汰产能在30万标张/年以下的生产线。
（2）国家环保部在2010年重点抓重金属污染防治，皮革行业的铬污染问题成为社会关注的焦
因铬未能点。2010年6月30日，
达标排放以及含铬污泥难以处理，平阳县环保局勒令平阳制革企业全面停产整治。海宁市环保
局2010年6月18日发文《关于要求进一步推进制革企业污染治
，重点强调了氨氮理进度的通知》
超标和污泥二次污染问题，要求
高企业积极研究探索无铬鞣制、
吸收铬鞣制等先进鞣制工艺，从源头减少铬的产生量；重视采用铬液循环利用、含铬废水深度处
理等治理技术，确保含铬废水经单独处理达标排放；同时还强调含铬污泥属于危险废物，必须全部委托有资质的单位进行处理，不得采取制砖（欧盟对砖中的六
、焚烧等方式价铬含量也有限制）
处置。
（3）2010年4月，浙江省制定的地方标准《工业企业废水纳管
磷浓度限值》（报批稿）中，规氮、
定氨氮纳管（间接排放）最高限值为35mg/L，明显低于国家标准《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》（二次征求意见稿）70mg/L，引发企业的恐慌，海宁皮革企业联名要求按国家制定的标准实施。同时，在《制革及毛皮加工
（二次征工业水污染物排放标准》
求意见稿）中，不管是纳管还是直接排放，对六价铬的限量从《GB
中8978-1996污水综合排放标准》
图2全球经济社会发展过程中的产业升级常见形态
13
行业论坛
西部皮革第32卷
表1第一类污染物最高允许排放质量浓度0.5mg/L降至0.2mg/L。
2.2全球经济社会发展过程中的产业升级常见形态
在全球经济社会发展过程中，除一些依赖资源（如石油、天然气）的国家和特别小的国家外，产业升级还是有些规律，常见产业升级形态如图2所示。
随着我国经济社会的发展和产业政策的调整，环保政策必然会趋紧，再结合全球经济社会发展过程中的产业升级常见形态来分析，皮革行业必须要实施清洁
。比照这些标准，皮物排放标准》化生产和加强污染物的治理，否
革脱毛使用硫化物会带来恶臭，则，就没有生存空间，将会遭遇关
有氨脱灰会带来氨气，含铬污泥停或转移的被动局面。
焚烧会产生铬酸雾，使用合成丹
3比照我国相关污染物排放
宁及氨基树脂等经甲醛改性的物
标准探寻皮革行业污染防治
质可能会有甲醛，溶剂脱脂也会
的难点所在在皮革污染物处产生污染。另外，
理过程中也会产生多种气体混合皮革加工过程会带来异味、
的恶臭异味。产生废水和污泥及废弃物，现就
3.2关于制革污水中的污染物这几方面情况同相关标准和政策
《GB 8978-1996污水综合排法规比对。
放标准》中规定污水中污染物控3.1关于废气和异味
制指标表1所示。关于废气和异味（恶臭气体）
在第一类污染物中皮革只涉方面国家有两个综合性标准，《GB
及总铬和六价铬。16297-1996大气污染物综合排放
《GB 8978-1996污水综合排标准》和《GB 14554-93恶臭污染
表2第二类污染物最高允许排放质量浓度
放标准》中规定的第二类污染物
最高允许排放浓度如表2所示（选取同皮革关联度大的污染物；括号内数字是针对1998年以后新建企业的排放标准）：
根据调查，表2中的污染物皮革最难实现达标排放的是氨氮，其他基本都能达标排放。
正在征求意见的《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》主要指标如表3所示（括号中的
。数据是针对新建企业的）
分析表3可以看出：（1）《制革及毛皮加工工业水
（征求意见稿）污染物排放标准》
增加了废水中氯离子含量限值；
（2）对新建厂环保政策更加严格，要求污染物排放限值总体
）；更低（pH 值除外
（3）鼓励纳管进入城市综合污水，这样更有利于污水处理。
比照《GB 8978-1996污水综合排放标准》和《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》(征求意见稿) ，综合分析皮革污水中污染物情况，重点要关注：
皮革鞣制过程中的三价铬污染和三价铬转化成六价铬的潜在风险；
14
第15期兰云军，等：皮革与环保行业论坛
表3现有企业水污染物排放质量浓度限值及单位产品基准排水量
由于皮革在加工过程有大量
蛋白质降解增加了废水中氨氮和总氮含量，特别是氨氮难以达标排放的问题；
皮革及毛皮在原皮保存和浸
《制革及酸时大量使用氯化钠，而
毛皮加工工业水污染物排放标（征求意见稿）中新增氯离子准》
含量限值，这对皮革行业来说面临新的考验；
《制革及毛皮加工工业水污
（征求意见稿）中染物排放标准》
对皮革及毛皮加工过程单位产品基准排水量做出了明确规定，看来粗放型耗水量大的加工工艺行不通了。
3.3关于制革污泥
2009年国家及相关部委连续出台了多个污泥处置标准，如《GB /T23485-2009城镇污水处理厂污泥处置混合填埋用泥质》、《GB /T23486-2009城镇污水处理厂
、住房污泥处置园林绿化用泥质》
和城乡建设部发布的《CJ/T309-2009城镇污水处理厂污泥处就是铬了。置农用泥质》。这三个标准中根据铬鞣剂在制革生产中用量是用途不同所要求的指标也有差以灰皮重计，可以说用量大，而且
复鞣、中和过程别，如农用泥质包括：污染物安全鞣后皮革在水洗、
物理指标、卫生学指标、营还会有游离铬进入废水中，单靠指标、
养学指标、种子发芽指数要求及收集铬鞣废液难以完成对铬的彻其他要求（使用量限制及农田连底回收。含铬污泥属于危险污泥，
；混合填不能制砖和焚烧（都会变成危害续施用不得超过10年）
埋用泥质主要包括基本指标（如更大的六价铬）。污泥含水量＜60%，pH 为5.0～如果皮革及毛皮加工企业的
污泥不含铬，其污泥是极易处理10.0，混合比例≤8%）和污染物指
这三个标准中都标。
表4农用泥质污染物质量浓度限值有对污染物的严格
限量，现摘取要求最严的农用泥质标准所涉及的污染物限量列于表4。
从表4可以看出，与皮革加工有关的主要是铬和矿物
皮革加工过程极油。
少直接使用矿物油且矿物油很容易分离处理，剩下的问题
15
行业论坛
西部皮革第32卷
的甚至可以作为农用泥质使用。3.4关于皮革加工过程的废弃物处置
目前，皮革加工过程所产生的废弃物基本都有办法处置，在此不再赘述。
4为了皮革行业的转型升级和可持续发展我们应该做出的选择
比照相关污染物排放标准我们明确了皮革行业污染防治的难点，针对存在的问题我们要选择清洁生产技术和节水工艺，并且要加强对污染物的治理，切实做到达标排放。我们只有做到清洁生产和节水减排，才能更好做到污染治理，实现皮革行业的转型升级和可持续发展。
4.1采取措施减少恶臭污染物的排放
皮革行业涉及的异味或恶臭污染物主要来源于脱毛工序的硫化物和脱灰工序的氨以及污染物处理时产生的气体污染物，可以采取相关措施得以解决。
（1）关于减轻硫化物恶臭①生物技术脱毛（或辅助脱毛），减少或不用硫化碱；
②保毛脱毛，大幅度减少硫化碱用量；
③使用少量石灰吸收脱毛过程未反应的硫化物。
事实证明，在脱毛浸灰工序适当用一些石灰可以大幅度减少硫化碱带来的恶臭；那些所谓的无灰浸灰的清洁化工艺可能会带来严重的硫化碱恶臭；而且，如果没有铬，少量的污泥根本就不存
在处理难度；第三，没有石灰的污泥疏水性很差，难以脱水。
（2）关于氨气的问题
氨气在脱灰工序产生最多，所以，无氨脱灰不仅是为了降低氨氮而且还能减少氨气异味的产生。
（3）对臭气重点场所（如污染物处理场所）的臭气进行收集并通过吸收塔再处理或局部加罩的办法，减少臭气对周边环境的影响。
4.2关于减少污水中污染物的产生和推广节水技术
比照相关标准可知，制革污水中处理难度较大的污染物有：
）总铬和六价铬（1
皮革污水中总铬和六价铬主要来源于铬鞣。解决办法有两个：
①采用高吸收和高结合的铬鞣技术以及含铬废液的分流及深度处理
铬鞣不仅要做到高吸收还要能高结合，并且含铬废液的分流
铬的及深度处理也很重要。其实，
污染不仅表现在含铬废水及含铬污泥，对于皮革制品中的铬也要引起关注。含铬的皮革制品最终的去向也是个问题，德国第18次修改并将于今年实施的商品法中对与人接触的皮革制品在铬酸盐指标上为零容忍。
②采用无铬鞣技术
无铬鞣技术分为有机无铬鞣制技术和金属无铬鞣制技术（典型方法是金属无铬鞣制技术）。有机无铬鞣制技术主要利用醛类物质及其改性产品（如噁唑烷，四羟
Ts ≥85℃，皮革丰甲基硫酸鏻），满柔软，但可能会带来甲醛超标
和缩尺（面积减小）；金属无铬鞣
皮革面积制技术可使Ts ≥90℃，
基本不减小，但皮革柔软性和丰满度有所欠缺，皮革偏重，需要开发系列配套材料来克服这些缺陷。
采用无铬鞣技术污水中不含铬。
（2）关于污水中的氨氮问题关于污水中的氨氮问题可以从两方面探讨：
①实施清洁生产技术减少氨氮产生
采用生物技术（辅助）脱毛和保毛脱毛技术都可以减少氨氮产生；采用无氨脱灰技术也可以减少氨氮产生。
②采用合适的处理方法也可以使氨氮达标排放
夏季生物技术处理可使氨氮达标排放；冬季采用化学法也可使氨氮达标排放（鸟粪石技术，生成溶度积极低的磷酸镁铵除氨氮），成本约高。
也可驯化低温菌来实施冬季除氨氮。
（3）关于氯离子的污染问题目前，全世界对氯离子还没有找到合适的处理办法。氯离子的污染问题主要是由食盐带来的，因此控制食盐用量很重要，常用办法有：
①采用非食盐防腐的办法保存生皮
如冷冻法。
②皮革防腐用盐回用到浸酸和脱灰
皮革防腐用盐可用简单办法
16
第15期兰云军，等：皮革与环保行业论坛
处理（如絮凝和曝气）后回用到浸
酸；若回用到脱灰，即使采用酸性物质脱灰皮革也不会酸肿。
③采用无盐浸酸或不膨胀酸浸酸可以避免带入新的食盐
）关于节水技术（4
皮革加工耗水量较大，节水也成为皮革加工过程的重要环节，可采取的主要措施有：
①减少流水洗皮，改用闷水洗皮或直接去掉一些不必要的水洗环节。
②采用中水回用技术。
中水回用的可持续循环技术是开发的关键所在，如果在一个封闭的体系下循环可能会带来皮革质量的不稳定和循环水变质产生恶臭气味。温州大学和海宁市富升裘革有限公司联合开发的将湿整饰废水经过处理后用到对水质要求相对较低的准备工段技术，是一种可持续循环的中水回用技术，皮革质量稳定，可节水40%左右。
4.3关于皮革生产过程的污泥问题
关于皮革生产过程的污泥减排与处置，可采取的办法：
（1）不采用毁毛法脱毛和采用少灰（无灰）浸灰减少污泥的产
生；
）采用铬鞣工艺要做到彻（2
底实现含铬废液的分流及深度处理和回用；
（3）推广无铬鞣技术使制革污泥变成无害污泥。
5结束语
皮革加工过程会产生污染，但可控可治。只要我们皮革从业人员提高自律意识和加强污染防
产品治，认真实施生产的清洁化、
的高档化和生态化，皮革行业就一定能顺利实现转型升级和可持续发展。
17