总结：命名原则和命名步骤
烷烃（A ） 确定主链：
链的长短（长的优先），侧链数目（多的优先), 侧链位次大小（小的优先），各侧链
碳原子数（多的优先），侧分支的多少（少的优先）。
（B ） 编号：按最低系列原则编号。
最低系列原则：使取代基的位置号码尽可能小。若有多个取代基，逐个比较，直至
比出高底为止。
（C ） 按名称基本格式写出全名。
单烯烃和单炔烃
【1】先找出含双键的最长碳链，把它作为主链，并按主链中所含碳原子数把该化合
物命名为某烯。
（ii ）从主链靠近双键的一端开始，依次将主链的碳原子编号，使双键的碳原子编号
较小。
（iii ）把双键碳原子的最小编号写在烯的名称的前面。取代基所在碳原子的编号写在
取代基之前，取代基写在某烯之前。
多烯烃
（i ）取含双键最多的最长碳链作为主链，称为某几烯，这是该化合物的母体名称。主链碳
原子的编号，从离双键较近的一端开始，双键的位置由小到大排列，写在母体名称前，并
用一短线相连。
（ii ）取代基的位置由与它连接的主链上的碳原子的位次确定，写在取代基的名称前，用一
短线与取代基的名称相连。
（iii ）写名称时，取代基在前，母体在后，如果是顺、反异构体，则要在整个名称前标明双
键的顺反构型。
若分子中同时含有双键与三键，可用烯炔作词尾，给双键、三键以尽可能低的编号，如果
位号有选择时，使双键位号比三键小，书写时先烯后炔：
苯的一元烃基取代物只有一种。命名的方法有两种，一种是将苯作为母体。烃基作为取代
基，称为××苯。另一种是将苯作为取代基，称为苯基（phenyl ），它是苯分子减去一个氢
原子后剩下的基团，可简写成Ph −，苯环以外的部分作为母体，称为苯（基）××。
苯的二元烃基取代物有三种异构体，它们是由于取代基团在苯环上的相对位置的不同而引
起的，命名时用邻或o （ortho ）表示两个取代基处于邻位，用间或m （meta ）表示两个取
代基团处于中间相隔一个碳原子的两个碳上，用对或p （para ）表示两个取代基团处于对角
位置，邻、间、对也可用1,2−、1,3−、1,4−表示。
若苯环上有三个相同的取代基，常用“连”（英文用“vicinal ”，简写“vic ”）为词头，表示
三个基团处在1,2,3位。用“偏”（英文用“unsymmetrical ”，简写“unsym ”）为词头，表
示三个基团处在1,2,4位。用“均”（英文用“symmetrical ”，简写“syn ”）为词头，表示三
个基团处在1,3,5位。
饱和一元醇：
1. 从含—OH 最长碳链为主链，称“某醇”，支链作取代基
2. 离—OH 最近的一端起给主链碳原子编号，羟基位置标在“某醇”之前
不饱和一元醇：
既含—OH 又含重键的最长碳链为主链，称为“某烯醇”或“某炔醇”，支链作取代
基。
从离—OH 最近的一端起给主链碳原子编号，羟基及重键位置均标明。
饱和脂肪酸：含—COOH 的最长碳链为主链，称“某酸”
不饱和脂肪酸：含—COOH 和重键的最长碳链为主链
脂肪族二元酸：含两个—COOH 碳原子在内的最长碳链为主链，称“某二酸”
芳香族羧酸：以脂肪酸为母体，芳基作取代基命名
脂环族羧酸：脂环烃名称+羧酸
氨基N 原子上同时连有芳基和烷基时，在烷基前加上“N-”，以与烷基直接连在芳环上的异
构体相区别
【酰基 酯。。。。。。。。。。。。。。。。。。。】
基本原理
与卤化氢加成时，环的破裂发生在含氢最多与含氢最少（或
取代基最多与最少）的两个碳原子之间，并遵循马氏规则
马氏规则—不对称加成规则：
氢原子加到含氢多的碳原子上
负性基团加到含氢少的碳原子上
常温下不易被高锰酸钾、臭氧等氧化剂所氧化，可用之
区别烯烃及环烷烃
实验室常加溴水褪色检查不饱和烃
烯烃。。。。催化加氢主要得到顺式产物，称为顺式加氢
催化加氢反应活性的一般规律：
H2C ＝CH2＞RCH ＝CH2＞R’CH－CHR’’＞R’RC=CHR’’
＞R’R’’C=CR3R4
烯烃与HX 的加成反应，具有区位选择性，在绝大多数的情
况下，产物符合马氏规则
浓HI 、浓HBr 能和烯烃反应，浓盐酸要用AlCl3催化
过氧化物（H2O2,ROOR 等）存在下，HBr 与不对
称烯烃加成——反马氏规则
过氧化物对HCl 、HI 加成反应方向没影响。
烯烃加成反应活性
(CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 > CH2=CH2
C+上连接的—CH3越多，碳正离子越稳定。
硼氢化-氧化反应—得醇，顺式加成、反马氏
【六章27】
立体化学：顺型加成（烯烃构型不会改变） *2 区域选择性：反马氏规则。 *3 因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡态，所以不
会有重排产物产生。
烯烃经臭氧氧化以后，在锌粉的作用下水解，如果原料烯烃
中的双键碳上有两个氢（CH2＝），则生成甲醛；双键碳上
有一个氢（RCH ＝）则生成醛；双键碳上没有氢的（RR’C
＝），则生成酮。
氧化反应总结
KMnO4/OH-：邻二醇
KMnO4/H+：双键断开，两断开处均变为羰基，
原双键所连C —H 变为C —O —
H
Ag 催化：双键加氧成环
PdCl2-CuCl2催化：多一个氧，碳氢数目不变
O3：双键断开，两断开处均变为羰基，其他不变
H2：顺式
Br2：反式，环溴鎓离子
HBr ：马氏规则（过氧化物存在，反马氏）
H2O ：马氏规则→醇
H2SO4：马氏规则→醇
X OH ：马氏规则→卤代醇
①B2H6/②H2O2：顺式，反马氏规则→醇
烯加成活性：
(CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2
>
CH2=CH2
卤化氢加成的活性：HI ＞HBr ＞HCl
亲电加成反应活性：乙炔
亲核加成反应活性：乙炔 > 乙烯
1. 同烯烃，较烯烃困难，需光照或 FeCl3等催化
往溴水中分别通乙烯和乙炔气体，前者褪色较快
+X 2：反式加成
F2 > Cl2 > Br2 > I2
+HX ：马氏规则
HF
炔三键碳上连接给电子基团越多，反应越容易加成
2. 加成分步进行，可加成两分子或控制条件加成一分子
3. 分子中同时存在双键和叁键时，优先在双键上加成
烯烃比炔烃容易进行亲电加成反应而炔烃比烯烃容易进行
亲核加成反应
炔烃亲核加成的区域选择性：优先生成稳定的碳负离子
碳负离子的稳定性：
1°碳负离子＞2°碳负离子＞3°碳负
离子
含碳类酸的酸性强弱可用p Ka 判别， p Ka 越小，酸性越强。
烷烃(乙烷)
末端炔烃(乙炔)
其共轭碱的碱性逐渐减弱
共轭二烯烃与烯烃相似，可加成，且比后者更容易进行
极性溶剂或较低温度下，易进行1，2-加成。
共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用，生成六元
环状化合物的反应称为狄尔斯--阿尔德反应。
当双烯体和亲双烯体上均有取代基时，可产生两种不同的产
物，实验证明：邻或对位的产物占优势。
炔烃水合反应：
乙炔→乙醛
炔→酮
端炔→甲基酮
炔烃硼氢化-氧化反应：
端炔→醛
内炔→酮
炔烃硼氢化-醋酸处理反应：
制备顺式烯烃
总结：命名原则和命名步骤
烷烃（A ） 确定主链：
链的长短（长的优先），侧链数目（多的优先), 侧链位次大小（小的优先），各侧链
碳原子数（多的优先），侧分支的多少（少的优先）。
（B ） 编号：按最低系列原则编号。
最低系列原则：使取代基的位置号码尽可能小。若有多个取代基，逐个比较，直至
比出高底为止。
（C ） 按名称基本格式写出全名。
单烯烃和单炔烃
【1】先找出含双键的最长碳链，把它作为主链，并按主链中所含碳原子数把该化合
物命名为某烯。
（ii ）从主链靠近双键的一端开始，依次将主链的碳原子编号，使双键的碳原子编号
较小。
（iii ）把双键碳原子的最小编号写在烯的名称的前面。取代基所在碳原子的编号写在
取代基之前，取代基写在某烯之前。
多烯烃
（i ）取含双键最多的最长碳链作为主链，称为某几烯，这是该化合物的母体名称。主链碳
原子的编号，从离双键较近的一端开始，双键的位置由小到大排列，写在母体名称前，并
用一短线相连。
（ii ）取代基的位置由与它连接的主链上的碳原子的位次确定，写在取代基的名称前，用一
短线与取代基的名称相连。
（iii ）写名称时，取代基在前，母体在后，如果是顺、反异构体，则要在整个名称前标明双
键的顺反构型。
若分子中同时含有双键与三键，可用烯炔作词尾，给双键、三键以尽可能低的编号，如果
位号有选择时，使双键位号比三键小，书写时先烯后炔：
苯的一元烃基取代物只有一种。命名的方法有两种，一种是将苯作为母体。烃基作为取代
基，称为××苯。另一种是将苯作为取代基，称为苯基（phenyl ），它是苯分子减去一个氢
原子后剩下的基团，可简写成Ph −，苯环以外的部分作为母体，称为苯（基）××。
苯的二元烃基取代物有三种异构体，它们是由于取代基团在苯环上的相对位置的不同而引
起的，命名时用邻或o （ortho ）表示两个取代基处于邻位，用间或m （meta ）表示两个取
代基团处于中间相隔一个碳原子的两个碳上，用对或p （para ）表示两个取代基团处于对角
位置，邻、间、对也可用1,2−、1,3−、1,4−表示。
若苯环上有三个相同的取代基，常用“连”（英文用“vicinal ”，简写“vic ”）为词头，表示
三个基团处在1,2,3位。用“偏”（英文用“unsymmetrical ”，简写“unsym ”）为词头，表
示三个基团处在1,2,4位。用“均”（英文用“symmetrical ”，简写“syn ”）为词头，表示三
个基团处在1,3,5位。
饱和一元醇：
1. 从含—OH 最长碳链为主链，称“某醇”，支链作取代基
2. 离—OH 最近的一端起给主链碳原子编号，羟基位置标在“某醇”之前
不饱和一元醇：
既含—OH 又含重键的最长碳链为主链，称为“某烯醇”或“某炔醇”，支链作取代
基。
从离—OH 最近的一端起给主链碳原子编号，羟基及重键位置均标明。
饱和脂肪酸：含—COOH 的最长碳链为主链，称“某酸”
不饱和脂肪酸：含—COOH 和重键的最长碳链为主链
脂肪族二元酸：含两个—COOH 碳原子在内的最长碳链为主链，称“某二酸”
芳香族羧酸：以脂肪酸为母体，芳基作取代基命名
脂环族羧酸：脂环烃名称+羧酸
氨基N 原子上同时连有芳基和烷基时，在烷基前加上“N-”，以与烷基直接连在芳环上的异
构体相区别
【酰基 酯。。。。。。。。。。。。。。。。。。。】
基本原理
与卤化氢加成时，环的破裂发生在含氢最多与含氢最少（或
取代基最多与最少）的两个碳原子之间，并遵循马氏规则
马氏规则—不对称加成规则：
氢原子加到含氢多的碳原子上
负性基团加到含氢少的碳原子上
常温下不易被高锰酸钾、臭氧等氧化剂所氧化，可用之
区别烯烃及环烷烃
实验室常加溴水褪色检查不饱和烃
烯烃。。。。催化加氢主要得到顺式产物，称为顺式加氢
催化加氢反应活性的一般规律：
H2C ＝CH2＞RCH ＝CH2＞R’CH－CHR’’＞R’RC=CHR’’
＞R’R’’C=CR3R4
烯烃与HX 的加成反应，具有区位选择性，在绝大多数的情
况下，产物符合马氏规则
浓HI 、浓HBr 能和烯烃反应，浓盐酸要用AlCl3催化
过氧化物（H2O2,ROOR 等）存在下，HBr 与不对
称烯烃加成——反马氏规则
过氧化物对HCl 、HI 加成反应方向没影响。
烯烃加成反应活性
(CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 > CH2=CH2
C+上连接的—CH3越多，碳正离子越稳定。
硼氢化-氧化反应—得醇，顺式加成、反马氏
【六章27】
立体化学：顺型加成（烯烃构型不会改变） *2 区域选择性：反马氏规则。 *3 因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡态，所以不
会有重排产物产生。
烯烃经臭氧氧化以后，在锌粉的作用下水解，如果原料烯烃
中的双键碳上有两个氢（CH2＝），则生成甲醛；双键碳上
有一个氢（RCH ＝）则生成醛；双键碳上没有氢的（RR’C
＝），则生成酮。
氧化反应总结
KMnO4/OH-：邻二醇
KMnO4/H+：双键断开，两断开处均变为羰基，
原双键所连C —H 变为C —O —
H
Ag 催化：双键加氧成环
PdCl2-CuCl2催化：多一个氧，碳氢数目不变
O3：双键断开，两断开处均变为羰基，其他不变
H2：顺式
Br2：反式，环溴鎓离子
HBr ：马氏规则（过氧化物存在，反马氏）
H2O ：马氏规则→醇
H2SO4：马氏规则→醇
X OH ：马氏规则→卤代醇
①B2H6/②H2O2：顺式，反马氏规则→醇
烯加成活性：
(CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2
>
CH2=CH2
卤化氢加成的活性：HI ＞HBr ＞HCl
亲电加成反应活性：乙炔
亲核加成反应活性：乙炔 > 乙烯
1. 同烯烃，较烯烃困难，需光照或 FeCl3等催化
往溴水中分别通乙烯和乙炔气体，前者褪色较快
+X 2：反式加成
F2 > Cl2 > Br2 > I2
+HX ：马氏规则
HF
炔三键碳上连接给电子基团越多，反应越容易加成
2. 加成分步进行，可加成两分子或控制条件加成一分子
3. 分子中同时存在双键和叁键时，优先在双键上加成
烯烃比炔烃容易进行亲电加成反应而炔烃比烯烃容易进行
亲核加成反应
炔烃亲核加成的区域选择性：优先生成稳定的碳负离子
碳负离子的稳定性：
1°碳负离子＞2°碳负离子＞3°碳负
离子
含碳类酸的酸性强弱可用p Ka 判别， p Ka 越小，酸性越强。
烷烃(乙烷)
末端炔烃(乙炔)
其共轭碱的碱性逐渐减弱
共轭二烯烃与烯烃相似，可加成，且比后者更容易进行
极性溶剂或较低温度下，易进行1，2-加成。
共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用，生成六元
环状化合物的反应称为狄尔斯--阿尔德反应。
当双烯体和亲双烯体上均有取代基时，可产生两种不同的产
物，实验证明：邻或对位的产物占优势。
炔烃水合反应：
乙炔→乙醛
炔→酮
端炔→甲基酮
炔烃硼氢化-氧化反应：
端炔→醛
内炔→酮
炔烃硼氢化-醋酸处理反应：
制备顺式烯烃