青岛科技大学学报(自然科学版)第29卷第2期
JournalofQingdaoUniVersityofScienceandTechnology(NaturalScienceEdition)2008年4月文章编号:1672—6987(2008)02’0147一03
V01.29No.2Apr.2008
热处理条件下聚丙烯专用料晶粒与性能的关系
祖维
(淮阴工学院,江苏淮阴223003)
摘要:采用X射线衍射研究了不同热处理条件下对3种纤维级聚丙烯专用料的结晶及
结晶尺寸对其力学性能的影响。结果表明,热处理温度增加和时间延长,结晶度增大,而使聚丙烯拉伸强度和弯曲强度提高,结晶尺寸小有利于提高断裂伸长率和冲击强度。关键词:聚丙烯;热处理;结晶性;力学性能
中图分类号:TQ325.1
文献标识码:A
TheEffectsofHeatTreatment
on
theCrystallineSizeand
MechanicalPropertiesofPPSpecialties
ZUWei
(HuaiyinInstituteofTechnology,Huaiyin223003,China)
Abstract:Theinfluencesofthethermaltreatment
on
thecrystallinityandcrystallinesize
ofPPspecialtieswasstudiedbymeansofwideangleX—raydiffraction(WAXD).Also,themechanicalpropertiesofthePPproducedunderdifferentconditionswereinVestiga—ted.
ItwasfoundthatthecrystaUinityofwasincreasedbyhigherheattreatmenttem—
and10ngertreatmenttime.
ThetensileandfracturestrengthsofPPwerein—
at
perature
creasedwithincreasjngcrystallinity,wh订etheelongationwouldbeenhancedbysmallercrystallinesize.
breakandimpactstrength
Keywords:PP;thermaltreatment;specialties;mechanicalproperty
聚丙烯(PP)具有高抗张强度、耐腐蚀、耐磨性、弹性回复性好以及廉价、原料易得等优点[1。4]。近年来,聚丙烯树脂新品种、新牌号层出不穷,聚丙烯专用料应用领域进一步扩大。热处理在金属材料领域已经是改善材料性能的有效手段,有关研究热处理对通用聚丙烯树脂的老化及冲击性能的影响已有报道睛引。但热处理条件下晶粒大小对PP力学性能的研究较少。为此,本工作采用广角X射线衍射(wAXD)研究了PP经热处理后的结晶结构的变化,考察了不同热处理条件对几种聚丙烯专用料力学性能的影响,分析了球品尺寸和力学性能之间的关系。
收稿日期:2007一07一12
1
实验部分
分别采用纤维级聚丙烯专用料PPl(MFR一
1.1原材料
33.26g・(10min)叫),美国;PP2(MFR=10.05g・(10
min)一1),大连;PP3(MFR;32.53
g・
(10min)-1),南京。
1.2热处理方法
用上海实验仪器总厂ZK一82BB型电热真空干燥箱进行热处理。将烘箱升温至设定温度并恒
温10min,放人样条进行恒温处理至规定时间后
取出样条,冷却24h后即可进行性能测试。
作者简介:祖维(1980~),男,讲师
万方数据
148
青岛科技大学学报(自然科学版)
第29卷
1.3性能测试
用震德塑料机械厂有限公司CJOM一3V型塑料注射成型机将PP专用料制成标准样条;用深圳市新三思CMT4204型电子万能试验机按ASTM-D638一03进行样条的拉伸、断裂伸长率测试;用深圳市新三思ZBC一4B型悬臂梁冲击试验
机按ASTM—D256一04进行冲击强度测试。
1.4结晶结构测试
(1)WAXD分析。对热处理后的拉伸试样采用德国Bruker公司D8Asvance型x射线衍射仪进行分析,Cu靶,Ka射线,测试电压40kV,激
发电流300mA,扫描范围:100~300。
(2)结晶尺寸的计算。在已得到的WAXD谱图上,找出主要结晶峰,再运用计算机积分程序计算晶面衍射峰的半高宽口,并由下式计算专用料的法线方向晶粒的平均尺寸[7]:
DhkI=最A/[口×cos口]
DhId——法线方向晶粒尺寸;志——Scherrer形状因子(0.89);A——O.15406
nm;卜晶面
衍射峰的半高宽。2
r结果与讨论
2.1热处理对结晶结构的影响
热处理作用是促进材料内部分子运动,消除其中的应力和缺陷,使结构接近热力学平衡状态。温度太低对改善材料性能作用不大,太高则容易降解老化,本实验选择温度60~140℃,处理时
间5~60min。
聚丙烯属结。晶型聚合物,晶区和晶区之问是由非晶区连接并贯穿起来的,热处理后可使微晶尺寸及点阵畸变发生变化[8]。而结晶结构直接影响到材料的力学性能,因此有必要考察热处理对球晶尺寸的影响。热处理温度100℃,不同热处理时间对聚丙烯专用料球晶半径的影响见表1。
热处理时间60min,不同热处理温度对PP专用
料球晶半径的影响见表2。
表1和表2显示,低熔体流动速率(MFR)专用料PP2随着热处理时间延长和温度升高晶粒尺寸一直增加。高MFR专用料PPl尺寸变化比较复杂,随着热处理时间的增加,球晶尺寸逐渐减小,随着热处理温度的提高球晶尺寸先减小后增加。这可能使由于高分子量(低MFR)PP专用料分子链排列比较紧密,随着热量的增加,使结晶尺寸变大,而低分子量(高MFR)PP专用料分子链排
万方数据
列比较疏松,随着热量增加,分子链排列紧密,球晶变小,随着热量进一步被吸收,球晶逐渐变大。
裘1
不同热处理时间的PP专用料球晶半径
Table1
Crysta【Iine
sizesofPP
speciaItiesproduced
a“erheattreatmentswithvarioustimes
d/nm
£/mln
11.389.359.789.029.308.758.79
8.878.17
9.05
表2不同热处理温度下PP专用料球晶半径
Table2
CrystallinesizesofPPspecialtie3producedat
variousheattreatment
temperatures
2.2热处理对PP专用料力学性能的影响
2.2.1
热处理温度对PP专用料力学性能影响
热处理时间60min,不同热处理温度下PP专用料力学性能的变化见表3。
表3不同热处理温度下PP力学性能
Table3
Themechan;cal
property
ofPPpfoduced
at
variousheattreatnlent
temperatures
牌号撩鬻篙骱繁
35.5948.5275.9236.15
48.83O5.6l胛Z
∞∞m37.0861.1215.51m38.6362.1ll
毒.98
m
39.62
62.36
巧鲇锚“∞
8
∞的∞踮∞
4.12
33.4052.56l3.1535.0053.4293.52即l
35.59
53.5755.22∞∞姗m38.6754.577
3.84m
39.28
55.43
踮盯∞的伯L∞∞鼹∞n
3.7l
33.9146.8525.4834.03
47.5465.42即3∞∞m34.9357.01O5.35m35.2458.691
3.52
m
35.26
59.78
踮为"他钉
l
如∞蚰m幻
3.02
第2期祖维:热处理条件下聚丙烯专用料晶粒与性能的关系
149
由表3结果可知,随着热处理温度升高,3种PP专用料拉伸强度增加,弯曲强度提高,PPl拉伸强度增加幅度较大,但是弯曲强度变化不明显。PP2与PP3断裂伸长率随着热处理温度的升高而下降,PPl的断裂伸长率出现先升后降的趋势,100℃时达到最大值905.53%,高温140℃时断裂伸长率只有78.01%。冲击强度的变化和断裂伸长率的变化规律一致。
2.2.2热处理时间对PP专用料力学性能影响
热处理温度100℃,PP力学性能随时间变化见表4。随着热处理时间的增加,3种PP专用料的拉伸强度和弯曲强度均有所提高,变化范围相差不大。可见,热处理时间增加与热处理温度升高对材料拉伸强度和弯曲强度的效果是相同的。PP2、PP3断裂伸长率随着热处理时间增加而下降,热处理到60min出现最小值96.63%。PPl随着热处理时间增加断裂伸长率一直升高。热处理时间对PP专用料冲击强度的影响和断裂伸长率的影响规律一致。
裹4不同热处理时间下PP力学性能
Table
4
ThemechanicalpropertyofPPproduced
at
variousheattreatmenttimes
牌号茹烹。嘴豁砩警謦繁喘鬻
535.5958.89681.526.1610
37.1559.09551.285.92PP2
2037.2759.16493.155.824038.0861.12481.OO5.5160
38.27
63.24
96.63
5.21
533.7254.25652.104.76
10
34.6756.23693.135.01PPl
2034.8856,47838。205。lZ4035.5958.95905.535.22
60
35.03
59.13
924.70
5.32
533.1454.83747。705。3810
33.3855.42784.405.48PP3
2033.9356.08884.505.554034.9356.10770.405.3560
35.48
59.9】
621.20
5.23
2.3结晶结构与力学性能的关系分析
李文东‘93认为,相对分子质量及其分布对聚丙烯拉伸性能的影响是通过结晶行为实现的,其力学性能的变化应和结晶结构联系起来。热处理使分子链排布更为有序化,结晶逐步完善,以及新的次级结晶出现,结晶度从而提高,表现在力学性
万方数据
质上就是拉伸强度和弯曲强度都有所提高。
从表3、表4看出,几种专用料随着热处理温度升高和时间的延长,拉伸强度和弯曲强度都有所提高。这与冯继云[8]等人研究结果是一致的。
球晶结构对单相PP专用料的冲击强度和断裂伸长率的影响因素包括球晶大小及分布,结晶度等。因为小尺寸的球晶界面结合强度大,裂纹沿小尺寸球晶界面扩张消耗的能量较高,因而冲击强度和断裂伸长率会提高凹。101。所以随着温度升高和时间延长,球晶大小的变化对力学性能影响也很重要。冲击强度和断裂伸长率是由结晶度和球晶大小共同决定的,当有利因素占主导地位时性能就会提高。从表1到表4的数据分析可以得到,冲击强度和断裂伸长率随着球晶的减小而提高。
3结论
(1)随着热处理温度增加和时问延长,结晶度增大,形成较完善的结晶而使PP专用料拉伸强度和弯曲强度提高。
(2)PP专用料断裂伸长率和冲击强度与球晶大小有关,小的球晶有利于性能提高。
参考文献
[1]邢声远,张建春,岳素娟.非织造布[M].北京:化学工业出
版社,2000,43—49.
[2]满进岐.无纺布专用树脂的研制开发[J].合成树脂及塑料.
Z003,20(1):28.
[3]阿不力米提・阿布来提,雷军庆,马进,等.纺粘法聚丙烯无
纺布专用料的研制[J].新疆大学学报:自然科学版,1999,19
(3):376—378.
[4]宋自民,陈刚.纤维级聚丙烯专用料的开发[J].石化技术与
应用,1999(2):89—91.
[5]NhawardR.(不详).JournaI
ofP01ymer
Science(PartA),
1964(2):2977.
[6]Park
D
R.(不详).Polymer
Blends,1978(2):327.
[7]金日光,华幼卿.高分子物理[M].北京;化学工业出版社,
2000.
[8]冯继云。曾新榕,郭宝华.热处理对聚丙烯注射件拉伸性能及
表面结晶结构的影响[J].塑料.1995。24(3):48—51.
[9]李文东,杨佳生.分子量及其分布对聚丙烯力学性能和结晶
行为的影响[J].高分子材料科学与工程,1996(1):41—45.[10]钱欣,程蓉.热处理对p成核聚丙烯结晶结构及力学性能影
响[J]。工程翅辩应用・2003,31(6):30一32。
[11]徐涛,于杰,金志浩.热处理对聚丙烯结晶度及力学性能的
影响[J].贵州科学,1999,17(4):260一265.
青岛科技大学学报(自然科学版)第29卷第2期
JournalofQingdaoUniVersityofScienceandTechnology(NaturalScienceEdition)2008年4月文章编号:1672—6987(2008)02’0147一03
V01.29No.2Apr.2008
热处理条件下聚丙烯专用料晶粒与性能的关系
祖维
(淮阴工学院,江苏淮阴223003)
摘要:采用X射线衍射研究了不同热处理条件下对3种纤维级聚丙烯专用料的结晶及
结晶尺寸对其力学性能的影响。结果表明,热处理温度增加和时间延长,结晶度增大,而使聚丙烯拉伸强度和弯曲强度提高,结晶尺寸小有利于提高断裂伸长率和冲击强度。关键词:聚丙烯;热处理;结晶性;力学性能
中图分类号:TQ325.1
文献标识码:A
TheEffectsofHeatTreatment
on
theCrystallineSizeand
MechanicalPropertiesofPPSpecialties
ZUWei
(HuaiyinInstituteofTechnology,Huaiyin223003,China)
Abstract:Theinfluencesofthethermaltreatment
on
thecrystallinityandcrystallinesize
ofPPspecialtieswasstudiedbymeansofwideangleX—raydiffraction(WAXD).Also,themechanicalpropertiesofthePPproducedunderdifferentconditionswereinVestiga—ted.
ItwasfoundthatthecrystaUinityofwasincreasedbyhigherheattreatmenttem—
and10ngertreatmenttime.
ThetensileandfracturestrengthsofPPwerein—
at
perature
creasedwithincreasjngcrystallinity,wh订etheelongationwouldbeenhancedbysmallercrystallinesize.
breakandimpactstrength
Keywords:PP;thermaltreatment;specialties;mechanicalproperty
聚丙烯(PP)具有高抗张强度、耐腐蚀、耐磨性、弹性回复性好以及廉价、原料易得等优点[1。4]。近年来,聚丙烯树脂新品种、新牌号层出不穷,聚丙烯专用料应用领域进一步扩大。热处理在金属材料领域已经是改善材料性能的有效手段,有关研究热处理对通用聚丙烯树脂的老化及冲击性能的影响已有报道睛引。但热处理条件下晶粒大小对PP力学性能的研究较少。为此,本工作采用广角X射线衍射(wAXD)研究了PP经热处理后的结晶结构的变化,考察了不同热处理条件对几种聚丙烯专用料力学性能的影响,分析了球品尺寸和力学性能之间的关系。
收稿日期:2007一07一12
1
实验部分
分别采用纤维级聚丙烯专用料PPl(MFR一
1.1原材料
33.26g・(10min)叫),美国;PP2(MFR=10.05g・(10
min)一1),大连;PP3(MFR;32.53
g・
(10min)-1),南京。
1.2热处理方法
用上海实验仪器总厂ZK一82BB型电热真空干燥箱进行热处理。将烘箱升温至设定温度并恒
温10min,放人样条进行恒温处理至规定时间后
取出样条,冷却24h后即可进行性能测试。
作者简介:祖维(1980~),男,讲师
万方数据
148
青岛科技大学学报(自然科学版)
第29卷
1.3性能测试
用震德塑料机械厂有限公司CJOM一3V型塑料注射成型机将PP专用料制成标准样条;用深圳市新三思CMT4204型电子万能试验机按ASTM-D638一03进行样条的拉伸、断裂伸长率测试;用深圳市新三思ZBC一4B型悬臂梁冲击试验
机按ASTM—D256一04进行冲击强度测试。
1.4结晶结构测试
(1)WAXD分析。对热处理后的拉伸试样采用德国Bruker公司D8Asvance型x射线衍射仪进行分析,Cu靶,Ka射线,测试电压40kV,激
发电流300mA,扫描范围:100~300。
(2)结晶尺寸的计算。在已得到的WAXD谱图上,找出主要结晶峰,再运用计算机积分程序计算晶面衍射峰的半高宽口,并由下式计算专用料的法线方向晶粒的平均尺寸[7]:
DhkI=最A/[口×cos口]
DhId——法线方向晶粒尺寸;志——Scherrer形状因子(0.89);A——O.15406
nm;卜晶面
衍射峰的半高宽。2
r结果与讨论
2.1热处理对结晶结构的影响
热处理作用是促进材料内部分子运动,消除其中的应力和缺陷,使结构接近热力学平衡状态。温度太低对改善材料性能作用不大,太高则容易降解老化,本实验选择温度60~140℃,处理时
间5~60min。
聚丙烯属结。晶型聚合物,晶区和晶区之问是由非晶区连接并贯穿起来的,热处理后可使微晶尺寸及点阵畸变发生变化[8]。而结晶结构直接影响到材料的力学性能,因此有必要考察热处理对球晶尺寸的影响。热处理温度100℃,不同热处理时间对聚丙烯专用料球晶半径的影响见表1。
热处理时间60min,不同热处理温度对PP专用
料球晶半径的影响见表2。
表1和表2显示,低熔体流动速率(MFR)专用料PP2随着热处理时间延长和温度升高晶粒尺寸一直增加。高MFR专用料PPl尺寸变化比较复杂,随着热处理时间的增加,球晶尺寸逐渐减小,随着热处理温度的提高球晶尺寸先减小后增加。这可能使由于高分子量(低MFR)PP专用料分子链排列比较紧密,随着热量的增加,使结晶尺寸变大,而低分子量(高MFR)PP专用料分子链排
万方数据
列比较疏松,随着热量增加,分子链排列紧密,球晶变小,随着热量进一步被吸收,球晶逐渐变大。
裘1
不同热处理时间的PP专用料球晶半径
Table1
Crysta【Iine
sizesofPP
speciaItiesproduced
a“erheattreatmentswithvarioustimes
d/nm
£/mln
11.389.359.789.029.308.758.79
8.878.17
9.05
表2不同热处理温度下PP专用料球晶半径
Table2
CrystallinesizesofPPspecialtie3producedat
variousheattreatment
temperatures
2.2热处理对PP专用料力学性能的影响
2.2.1
热处理温度对PP专用料力学性能影响
热处理时间60min,不同热处理温度下PP专用料力学性能的变化见表3。
表3不同热处理温度下PP力学性能
Table3
Themechan;cal
property
ofPPpfoduced
at
variousheattreatnlent
temperatures
牌号撩鬻篙骱繁
35.5948.5275.9236.15
48.83O5.6l胛Z
∞∞m37.0861.1215.51m38.6362.1ll
毒.98
m
39.62
62.36
巧鲇锚“∞
8
∞的∞踮∞
4.12
33.4052.56l3.1535.0053.4293.52即l
35.59
53.5755.22∞∞姗m38.6754.577
3.84m
39.28
55.43
踮盯∞的伯L∞∞鼹∞n
3.7l
33.9146.8525.4834.03
47.5465.42即3∞∞m34.9357.01O5.35m35.2458.691
3.52
m
35.26
59.78
踮为"他钉
l
如∞蚰m幻
3.02
第2期祖维:热处理条件下聚丙烯专用料晶粒与性能的关系
149
由表3结果可知,随着热处理温度升高,3种PP专用料拉伸强度增加,弯曲强度提高,PPl拉伸强度增加幅度较大,但是弯曲强度变化不明显。PP2与PP3断裂伸长率随着热处理温度的升高而下降,PPl的断裂伸长率出现先升后降的趋势,100℃时达到最大值905.53%,高温140℃时断裂伸长率只有78.01%。冲击强度的变化和断裂伸长率的变化规律一致。
2.2.2热处理时间对PP专用料力学性能影响
热处理温度100℃,PP力学性能随时间变化见表4。随着热处理时间的增加,3种PP专用料的拉伸强度和弯曲强度均有所提高,变化范围相差不大。可见,热处理时间增加与热处理温度升高对材料拉伸强度和弯曲强度的效果是相同的。PP2、PP3断裂伸长率随着热处理时间增加而下降,热处理到60min出现最小值96.63%。PPl随着热处理时间增加断裂伸长率一直升高。热处理时间对PP专用料冲击强度的影响和断裂伸长率的影响规律一致。
裹4不同热处理时间下PP力学性能
Table
4
ThemechanicalpropertyofPPproduced
at
variousheattreatmenttimes
牌号茹烹。嘴豁砩警謦繁喘鬻
535.5958.89681.526.1610
37.1559.09551.285.92PP2
2037.2759.16493.155.824038.0861.12481.OO5.5160
38.27
63.24
96.63
5.21
533.7254.25652.104.76
10
34.6756.23693.135.01PPl
2034.8856,47838。205。lZ4035.5958.95905.535.22
60
35.03
59.13
924.70
5.32
533.1454.83747。705。3810
33.3855.42784.405.48PP3
2033.9356.08884.505.554034.9356.10770.405.3560
35.48
59.9】
621.20
5.23
2.3结晶结构与力学性能的关系分析
李文东‘93认为,相对分子质量及其分布对聚丙烯拉伸性能的影响是通过结晶行为实现的,其力学性能的变化应和结晶结构联系起来。热处理使分子链排布更为有序化,结晶逐步完善,以及新的次级结晶出现,结晶度从而提高,表现在力学性
万方数据
质上就是拉伸强度和弯曲强度都有所提高。
从表3、表4看出,几种专用料随着热处理温度升高和时间的延长,拉伸强度和弯曲强度都有所提高。这与冯继云[8]等人研究结果是一致的。
球晶结构对单相PP专用料的冲击强度和断裂伸长率的影响因素包括球晶大小及分布,结晶度等。因为小尺寸的球晶界面结合强度大,裂纹沿小尺寸球晶界面扩张消耗的能量较高,因而冲击强度和断裂伸长率会提高凹。101。所以随着温度升高和时间延长,球晶大小的变化对力学性能影响也很重要。冲击强度和断裂伸长率是由结晶度和球晶大小共同决定的,当有利因素占主导地位时性能就会提高。从表1到表4的数据分析可以得到,冲击强度和断裂伸长率随着球晶的减小而提高。
3结论
(1)随着热处理温度增加和时问延长,结晶度增大,形成较完善的结晶而使PP专用料拉伸强度和弯曲强度提高。
(2)PP专用料断裂伸长率和冲击强度与球晶大小有关,小的球晶有利于性能提高。
参考文献
[1]邢声远,张建春,岳素娟.非织造布[M].北京:化学工业出
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纺布专用料的研制[J].新疆大学学报:自然科学版,1999,19
(3):376—378.
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[8]冯继云。曾新榕,郭宝华.热处理对聚丙烯注射件拉伸性能及
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[9]李文东,杨佳生.分子量及其分布对聚丙烯力学性能和结晶
行为的影响[J].高分子材料科学与工程,1996(1):41—45.[10]钱欣,程蓉.热处理对p成核聚丙烯结晶结构及力学性能影
响[J]。工程翅辩应用・2003,31(6):30一32。
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影响[J].贵州科学,1999,17(4):260一265.