第二章 误差和分析数据处理答案

第二章 误差和分析数据处理习题参考答

案p30-p32

1.答:

(1) 系统误差——方法误差,重新选择合适的指示剂或其他合适的判断终点的方法。

(2)系统误差——仪器误差,校准砝码 (3)系统误差——方法误差,做对照实验,估计分析误差并对测定结果加以校正 (4)过失——克服粗心大意

(5)系统误差——仪器误差,校准砝码 (6)偶然误差

(7)系统误差——方法误差,选择合适的沉淀剂,生成溶解度更小的沉淀 (8)偶然误差

(9)系统误差——试剂误差,做空白试验,减去空白值

(10)系统误差——操作误差,防止样品吸水,用减重法称样,注意密封

(11)系统误差——方法误差,改用合适的指示剂,使其变色范围在滴定突跃范围之内

(12)系统误差——仪器误差,校正仪器波长精度

(13)系统误差——操作误差,烘干后再称量 9.解: (1)

x =

∑x

i =1

n

i

n

=

i

35. 47+35. 49+35. 42+35. 46

=35. 46

4

0. 01+0. 03+0. 04+0. 00

d ===0. 02

n 4

d 0. 02

相对平均偏差=⨯100%=⨯100%=0. 056%≈0. 06%

35. 46x

i =1

∑x

n

-

(2)

x =

∑x

i =1

n

i

n

25. 10+25. 20+25. 00

==25. 10

3-0. 00+0. 10+0. 10

d ===0. 066≈0. 07

n 3

d 0. 066

相对平均偏差=⨯100%=⨯100%=0. 26%≈0. 3

25. 10x

i =1

∑x

n

i

10.解(1)

x =

∑x

i =1

n

i

n

n i =1

8. 44+8. 32+8. 45+8. 52+8. 69+8. 38==8. 47

6

0. 032+0. 152+0. 022+0. 052+0. 222+0. 092

s ===0. 12

n 6-1S 0. 0128

RSD %=⨯100%=⨯100%=1. 51%≈1. 6%

8. 47x

2

(x -) ∑i

(2)

x =

∑x

i =1

n

i

n

n

1. 50+1. 51+1. 68+1. 22+1. 63+1. 72==1. 54

6

222222

0. 04+0. 03+0. 14+0. 32+0. 09+0. 18i =1

s ===0. 18

n 6-1S 0. 181

RSD %=⨯100%=⨯100%=11. 7%≈12%

1. 54x

2

(x -) ∑i

11.解:(1)

x =

∑x

i =1

n

i

n

n

0. 1028+0. 1031+0. 1033+0. 1055==0. 1

4

2

(x -) ∑i

s =

i =1

n

0. 00092+0. 00062+0. 00042+0. 00182

==1. 23⨯10-3≈

4-1

在四个数据中0.1055偏差最大,为可疑值,G 检验之

G =

x 可疑-x S

=

0. 1055-0. 1. 23⨯10

-3

=1. 46

查表2-5,n =4,α=0. 05时,G 0.05,4=1.48 G <G 0.05,4,0.1055应保留

查表2-2,f =4-1=3,置信度为95%时, t 0.05,3=3.18 置信区间:

-3

μ=±tS /n =0. 1037±3. 18⨯1. 23⨯10/4=0. 1037⨯

f =4-1=3,置信度为99%时, t 0.01,3=5.84

-3

μ=±tS /n =0. 1037±5. 84⨯1. 23⨯10/4=0. 1037⨯

说明,置信水评增高,置信区间加大。

5. 25⨯2. 11⨯13. 41-3

=2. 49⨯10412.(1) 5. 96⨯10

2. 90⨯20. 12⨯6. 306

=3. 06⨯10 (2) 0. 0001200

41. 0⨯5. 03⨯10

=3. 90

(3)2. 293⨯0. 002308

0. 0294⨯8. 5⨯2. 01⨯10

=45. 7 (4)1. 100

8.5首数大于8,在运算过程中可多计一位有效位数。

(5)

2

-4

1. 9865⨯2. 86+6. 02-1. 6740⨯7. 60⨯10

3. 4258

5. 68+6. 02-0. 012711. 69===3. 412

3. 42583. 4258

(6)pH = 4.30,(两位有效位数)

[H]=5.0⨯10mol/L 13. 解:

0. 3+0. 2+0. 4+0. 2+0. 1+0. 4+0. 3+0. 2+0. 3

=0. 24

n 10

0. 1+0. 1+0. 6+0. 2+0. 1+0. 2+0. 5+0. 2+0. 3+0. 1d 2==0. 24

10d 1

i

+-5

x ∑=

-x

=

①S

1

=

∑x

i

-x

2

n 1-1

=

0. 32+0. 22+0. 42+0. 22+0. 12+0. 42+0. 32+0. 22+0. 32

10-1

=0. 28S 2=

0. 12+0. 12+0. 62+0. 22+0. 12+0. 22+0. 52+0. 22+0. 32+0. 12

=0. 31

10-1

②两组数据的平均偏差相一致. 而后组数据的标准差较大, 这是因为后一组数据有较大偏差(-0.6),标准差可突出大偏差的影响. ③S 1<S 2 ,前一组数据的精密度较高。

x ∑14.解:x =

n

2

i

=12.0104

0. 00001281

=0. 0012

10-1

S =

x -x i

n -1

=

S x =

S n

=

0. 0012=0. 00038

(x -x )

2

i

x i -x

0.0024 0.0009

0.00000576 0.00000081

0.0005 0.0003 0.0002 0.0002 0.0007 0.0009 0.0014 0.0016

i

0.00000025 0.00000009 0.00000004 0.00000004 0.00000049 0.00000081 0.00000196 0.00000256

∑(x -x )=0. 00001281

2

样本平均值在99%置信水平的置信限为:

±t 0.01,9×S =±3.250×0.00038=±0.0012 样本平均值在99%置信水平的置信区间

为:

μ= x ±t 0.01,9×S =12.0104±0.0012 15.解:

x

t =

-μS

n =

52. 16-52. 0. 12

⨯4=3. 33

f =4-1=3,查表2-2,t 0.05,3=3.18 t >t 0.05,3,故该分析人员的分析结果与标准值

之间存在显著系统误差。

16.解:

S 1=S 2=0. 08%

R

=S 1=S 2=0. 08%

∴合并标准差S

t =

x 1-x 2S R

=

n 1-1S 12+n 2-1S 22

n 1+n 2-2

46. 20-46. 02n 1n 26⨯4=⨯=3. 486

n 1+n 20. 086+4

f=6+4-2=8,查t 0.05,8=2.306

∵t > t 0.05,8, ∴两种方法所得结果有显

著性差异。

17. 解:甲:n =6x =34. 61S =0. 00983=0. 0099 乙:n =8x =34. 64S =0. 0213=0. 022

①甲:六个数据均匀分布在均值左右±0.01,

无逸出值; 乙:34.67和34.61可能为逸出值,进行G

检验

甲乙

G =

x i -x S

=

0. 03

=1. 36

所以,乙中也无逸出值。 ②S 甲<S 乙,甲的精密度好。 ③

S 12

F =2

S 2

(S 1>S 2)

0. 02132

∴F 计==4. 702

0. 00983

f 1=7

f 2=5F 表=4. 88

F 计

精密度不存在显著性差异

合并标准差S R =

n 1-1S 12+n 2-1S 22

n 1+n 2-2

=

7⨯0. 0222+5⨯0. 00992

=0. 018

8+6-2

t =

x 1-x 2S R

34. 64-34. n 1n 28⨯6=⨯=3. 09

n 1+n 20. 0188+6

f =6+8-2=12。查t 0.05,12=2.179 ∵t > t 0.05,12,

∴两组数据的平均值存在显著性差异。

18.

当y=0.354,代入回归方程,x=(0.354-0.2016)/0.0209=7.29(mg)

第二章 误差和分析数据处理习题参考答

案p30-p32

1.答:

(1) 系统误差——方法误差,重新选择合适的指示剂或其他合适的判断终点的方法。

(2)系统误差——仪器误差,校准砝码 (3)系统误差——方法误差,做对照实验,估计分析误差并对测定结果加以校正 (4)过失——克服粗心大意

(5)系统误差——仪器误差,校准砝码 (6)偶然误差

(7)系统误差——方法误差,选择合适的沉淀剂,生成溶解度更小的沉淀 (8)偶然误差

(9)系统误差——试剂误差,做空白试验,减去空白值

(10)系统误差——操作误差,防止样品吸水,用减重法称样,注意密封

(11)系统误差——方法误差,改用合适的指示剂,使其变色范围在滴定突跃范围之内

(12)系统误差——仪器误差,校正仪器波长精度

(13)系统误差——操作误差,烘干后再称量 9.解: (1)

x =

∑x

i =1

n

i

n

=

i

35. 47+35. 49+35. 42+35. 46

=35. 46

4

0. 01+0. 03+0. 04+0. 00

d ===0. 02

n 4

d 0. 02

相对平均偏差=⨯100%=⨯100%=0. 056%≈0. 06%

35. 46x

i =1

∑x

n

-

(2)

x =

∑x

i =1

n

i

n

25. 10+25. 20+25. 00

==25. 10

3-0. 00+0. 10+0. 10

d ===0. 066≈0. 07

n 3

d 0. 066

相对平均偏差=⨯100%=⨯100%=0. 26%≈0. 3

25. 10x

i =1

∑x

n

i

10.解(1)

x =

∑x

i =1

n

i

n

n i =1

8. 44+8. 32+8. 45+8. 52+8. 69+8. 38==8. 47

6

0. 032+0. 152+0. 022+0. 052+0. 222+0. 092

s ===0. 12

n 6-1S 0. 0128

RSD %=⨯100%=⨯100%=1. 51%≈1. 6%

8. 47x

2

(x -) ∑i

(2)

x =

∑x

i =1

n

i

n

n

1. 50+1. 51+1. 68+1. 22+1. 63+1. 72==1. 54

6

222222

0. 04+0. 03+0. 14+0. 32+0. 09+0. 18i =1

s ===0. 18

n 6-1S 0. 181

RSD %=⨯100%=⨯100%=11. 7%≈12%

1. 54x

2

(x -) ∑i

11.解:(1)

x =

∑x

i =1

n

i

n

n

0. 1028+0. 1031+0. 1033+0. 1055==0. 1

4

2

(x -) ∑i

s =

i =1

n

0. 00092+0. 00062+0. 00042+0. 00182

==1. 23⨯10-3≈

4-1

在四个数据中0.1055偏差最大,为可疑值,G 检验之

G =

x 可疑-x S

=

0. 1055-0. 1. 23⨯10

-3

=1. 46

查表2-5,n =4,α=0. 05时,G 0.05,4=1.48 G <G 0.05,4,0.1055应保留

查表2-2,f =4-1=3,置信度为95%时, t 0.05,3=3.18 置信区间:

-3

μ=±tS /n =0. 1037±3. 18⨯1. 23⨯10/4=0. 1037⨯

f =4-1=3,置信度为99%时, t 0.01,3=5.84

-3

μ=±tS /n =0. 1037±5. 84⨯1. 23⨯10/4=0. 1037⨯

说明,置信水评增高,置信区间加大。

5. 25⨯2. 11⨯13. 41-3

=2. 49⨯10412.(1) 5. 96⨯10

2. 90⨯20. 12⨯6. 306

=3. 06⨯10 (2) 0. 0001200

41. 0⨯5. 03⨯10

=3. 90

(3)2. 293⨯0. 002308

0. 0294⨯8. 5⨯2. 01⨯10

=45. 7 (4)1. 100

8.5首数大于8,在运算过程中可多计一位有效位数。

(5)

2

-4

1. 9865⨯2. 86+6. 02-1. 6740⨯7. 60⨯10

3. 4258

5. 68+6. 02-0. 012711. 69===3. 412

3. 42583. 4258

(6)pH = 4.30,(两位有效位数)

[H]=5.0⨯10mol/L 13. 解:

0. 3+0. 2+0. 4+0. 2+0. 1+0. 4+0. 3+0. 2+0. 3

=0. 24

n 10

0. 1+0. 1+0. 6+0. 2+0. 1+0. 2+0. 5+0. 2+0. 3+0. 1d 2==0. 24

10d 1

i

+-5

x ∑=

-x

=

①S

1

=

∑x

i

-x

2

n 1-1

=

0. 32+0. 22+0. 42+0. 22+0. 12+0. 42+0. 32+0. 22+0. 32

10-1

=0. 28S 2=

0. 12+0. 12+0. 62+0. 22+0. 12+0. 22+0. 52+0. 22+0. 32+0. 12

=0. 31

10-1

②两组数据的平均偏差相一致. 而后组数据的标准差较大, 这是因为后一组数据有较大偏差(-0.6),标准差可突出大偏差的影响. ③S 1<S 2 ,前一组数据的精密度较高。

x ∑14.解:x =

n

2

i

=12.0104

0. 00001281

=0. 0012

10-1

S =

x -x i

n -1

=

S x =

S n

=

0. 0012=0. 00038

(x -x )

2

i

x i -x

0.0024 0.0009

0.00000576 0.00000081

0.0005 0.0003 0.0002 0.0002 0.0007 0.0009 0.0014 0.0016

i

0.00000025 0.00000009 0.00000004 0.00000004 0.00000049 0.00000081 0.00000196 0.00000256

∑(x -x )=0. 00001281

2

样本平均值在99%置信水平的置信限为:

±t 0.01,9×S =±3.250×0.00038=±0.0012 样本平均值在99%置信水平的置信区间

为:

μ= x ±t 0.01,9×S =12.0104±0.0012 15.解:

x

t =

-μS

n =

52. 16-52. 0. 12

⨯4=3. 33

f =4-1=3,查表2-2,t 0.05,3=3.18 t >t 0.05,3,故该分析人员的分析结果与标准值

之间存在显著系统误差。

16.解:

S 1=S 2=0. 08%

R

=S 1=S 2=0. 08%

∴合并标准差S

t =

x 1-x 2S R

=

n 1-1S 12+n 2-1S 22

n 1+n 2-2

46. 20-46. 02n 1n 26⨯4=⨯=3. 486

n 1+n 20. 086+4

f=6+4-2=8,查t 0.05,8=2.306

∵t > t 0.05,8, ∴两种方法所得结果有显

著性差异。

17. 解:甲:n =6x =34. 61S =0. 00983=0. 0099 乙:n =8x =34. 64S =0. 0213=0. 022

①甲:六个数据均匀分布在均值左右±0.01,

无逸出值; 乙:34.67和34.61可能为逸出值,进行G

检验

甲乙

G =

x i -x S

=

0. 03

=1. 36

所以,乙中也无逸出值。 ②S 甲<S 乙,甲的精密度好。 ③

S 12

F =2

S 2

(S 1>S 2)

0. 02132

∴F 计==4. 702

0. 00983

f 1=7

f 2=5F 表=4. 88

F 计

精密度不存在显著性差异

合并标准差S R =

n 1-1S 12+n 2-1S 22

n 1+n 2-2

=

7⨯0. 0222+5⨯0. 00992

=0. 018

8+6-2

t =

x 1-x 2S R

34. 64-34. n 1n 28⨯6=⨯=3. 09

n 1+n 20. 0188+6

f =6+8-2=12。查t 0.05,12=2.179 ∵t > t 0.05,12,

∴两组数据的平均值存在显著性差异。

18.

当y=0.354,代入回归方程,x=(0.354-0.2016)/0.0209=7.29(mg)


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