“三招”攻破离子浓度大小的比较
电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一,也是教学的重点之一。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度。要掌握这类问题，必须建立“微弱”的观念，用好“守恒”原则，突出“比较”方法。
1．建立两个“微弱”的观念
比较离子或溶质浓度大小，考查的内容通常既与盐的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关，而这两个平衡变化的共同特征为反应是“微弱”的。
（1）弱电解质只有微弱电离，如稀醋酸溶液中，各粒子浓度由大到小的顺序为c(CH3COOH)＞c(H+)＞
c(CH3COO–)＞c(OH–)。多元弱酸分步电离，以第一步为主，如H2S溶液中各粒子浓度由大到小的顺序为
c(H2S)＞c(H+)＞c(HS–)＞c(S2–)＞c(OH–)。
（2）弱酸(碱)离子的水解是微弱的。如NH4Cl溶液中，各粒子浓度由大到小的顺序为c(Cl–)＞c(NH4+)＞
c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH–)。多元弱酸根离子分步水解，以第一步为主，如Na2S溶液中，c(Na+)＞
c(S2–)＞c(OH–)＞c(HS–)＞c(H2S)＞c(H+)。
2．用好三个“守恒”原理
（1）电荷守恒 建立电荷守恒关系，需分两步走：第一步，找出溶液中含有的所有离子；第二步，把阳离子写在等式的一侧，阴离子写在等式的另一侧，各离子物质的量或浓度的系数等于离子的带电荷数。
（2）物料守恒 建立此等量关系，需分两步走：第一步，找出溶液中存在的离子和分子(H2O、H+、OH-除外)；第二步，利用起始物质中各微粒的定量关系，确定含有某元素的离子或分子间的定量关系。
（3）质子守恒 建立此等量关系，需分两步走：第一步，写出发生在溶液中的所有电离和水解反应方程式；第二步，从反应中的定量关系出发，建立H+与平衡离子或分子间的定量关系(不存在电离平衡或水解平衡的离子及分子除外)。
3．突出“比较”方法的运用
溶液中离子浓度大小比较常见，有“单一溶液”、“混合溶液”、“不同溶液”等三类溶液中离子浓度的大小比较，其方法和流程如下：
（1）单一溶液中各离子浓度大小比较
酸或碱溶液只考虑电离情况，含能水解离子的正盐溶液要考虑水解情况，含能水解离子的酸式盐溶液要同时考虑电离和水解两种情况。
①对于含能水解离子的酸式盐溶液，可以按以下程序思考：溶质情况→溶液中存在的所有离子→电离和水解的主导性→溶液的酸碱性→电荷守恒和物料守恒。
如：电离程度大于水解程度的有NaHSO3、NaH2PO4等；水解程度大于电离程度的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等。
②溶液混合且恰好完全反应类型，这类问题实质上是“单一溶液”问题的变形，可根据反应的产物考虑水解或电离情况。
（2）混合溶液中各离子浓度大小比较
这类问题是考查的重点，主要有下述一些情形：
①溶液混合但不发生反应类型。要同时考虑电离和水解，涉及弱酸、弱碱、含能水解离子的盐溶液时，可用极限观点思考，以“强势”反应为主，可不考虑“弱势”反应。有两类问题：
电离强于水解型。如CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积、等物质的量浓度混合，分析时可只考虑CH3COOH的电离，不考虑CH3COONa的水解；类似的，氨水和NH4Cl溶液等体积、等物质的量浓度混合，粒子浓度大小顺序为
c(NH4+)＞c(Cl–)＞c(NH3·H2O)＞c(OH–)＞c(H+)。
水解强于电离型。如HCN溶液和NaCN溶液等体积、等物质的量浓度混合，粒子浓度大小顺序为c(HCN)＞
c(Na+)＞c(CN–)＞c(OH–)＞c(H+)。
②溶液混合但有一种过量的类型。根据过量程度及产物情况，要同时考虑电离和水解，不过这类问题大多转化为“溶液混合但不发生反应类型”问题。
（3）不同溶液中同一离子浓度大小比较
不同溶液中同一离子浓度大小的比较，首先看物质组成中该离子的数目，其次是看溶液中其他离子或物质对该离子水解的影响情况（如电离产生的H+或OH-的抑制作用、其他水解离子的抑制或促进作用等）。如 25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，
c(NH4+)由大到小的顺序为⑤＞④＞③＞①＞②。
“三招”攻破离子浓度大小的比较
电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一,也是教学的重点之一。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度。要掌握这类问题，必须建立“微弱”的观念，用好“守恒”原则，突出“比较”方法。
1．建立两个“微弱”的观念
比较离子或溶质浓度大小，考查的内容通常既与盐的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关，而这两个平衡变化的共同特征为反应是“微弱”的。
（1）弱电解质只有微弱电离，如稀醋酸溶液中，各粒子浓度由大到小的顺序为c(CH3COOH)＞c(H+)＞
c(CH3COO–)＞c(OH–)。多元弱酸分步电离，以第一步为主，如H2S溶液中各粒子浓度由大到小的顺序为
c(H2S)＞c(H+)＞c(HS–)＞c(S2–)＞c(OH–)。
（2）弱酸(碱)离子的水解是微弱的。如NH4Cl溶液中，各粒子浓度由大到小的顺序为c(Cl–)＞c(NH4+)＞
c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH–)。多元弱酸根离子分步水解，以第一步为主，如Na2S溶液中，c(Na+)＞
c(S2–)＞c(OH–)＞c(HS–)＞c(H2S)＞c(H+)。
2．用好三个“守恒”原理
（1）电荷守恒 建立电荷守恒关系，需分两步走：第一步，找出溶液中含有的所有离子；第二步，把阳离子写在等式的一侧，阴离子写在等式的另一侧，各离子物质的量或浓度的系数等于离子的带电荷数。
（2）物料守恒 建立此等量关系，需分两步走：第一步，找出溶液中存在的离子和分子(H2O、H+、OH-除外)；第二步，利用起始物质中各微粒的定量关系，确定含有某元素的离子或分子间的定量关系。
（3）质子守恒 建立此等量关系，需分两步走：第一步，写出发生在溶液中的所有电离和水解反应方程式；第二步，从反应中的定量关系出发，建立H+与平衡离子或分子间的定量关系(不存在电离平衡或水解平衡的离子及分子除外)。
3．突出“比较”方法的运用
溶液中离子浓度大小比较常见，有“单一溶液”、“混合溶液”、“不同溶液”等三类溶液中离子浓度的大小比较，其方法和流程如下：
（1）单一溶液中各离子浓度大小比较
酸或碱溶液只考虑电离情况，含能水解离子的正盐溶液要考虑水解情况，含能水解离子的酸式盐溶液要同时考虑电离和水解两种情况。
①对于含能水解离子的酸式盐溶液，可以按以下程序思考：溶质情况→溶液中存在的所有离子→电离和水解的主导性→溶液的酸碱性→电荷守恒和物料守恒。
如：电离程度大于水解程度的有NaHSO3、NaH2PO4等；水解程度大于电离程度的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等。
②溶液混合且恰好完全反应类型，这类问题实质上是“单一溶液”问题的变形，可根据反应的产物考虑水解或电离情况。
（2）混合溶液中各离子浓度大小比较
这类问题是考查的重点，主要有下述一些情形：
①溶液混合但不发生反应类型。要同时考虑电离和水解，涉及弱酸、弱碱、含能水解离子的盐溶液时，可用极限观点思考，以“强势”反应为主，可不考虑“弱势”反应。有两类问题：
电离强于水解型。如CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积、等物质的量浓度混合，分析时可只考虑CH3COOH的电离，不考虑CH3COONa的水解；类似的，氨水和NH4Cl溶液等体积、等物质的量浓度混合，粒子浓度大小顺序为
c(NH4+)＞c(Cl–)＞c(NH3·H2O)＞c(OH–)＞c(H+)。
水解强于电离型。如HCN溶液和NaCN溶液等体积、等物质的量浓度混合，粒子浓度大小顺序为c(HCN)＞
c(Na+)＞c(CN–)＞c(OH–)＞c(H+)。
②溶液混合但有一种过量的类型。根据过量程度及产物情况，要同时考虑电离和水解，不过这类问题大多转化为“溶液混合但不发生反应类型”问题。
（3）不同溶液中同一离子浓度大小比较
不同溶液中同一离子浓度大小的比较，首先看物质组成中该离子的数目，其次是看溶液中其他离子或物质对该离子水解的影响情况（如电离产生的H+或OH-的抑制作用、其他水解离子的抑制或促进作用等）。如 25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，
c(NH4+)由大到小的顺序为⑤＞④＞③＞①＞②。