盐类的水解
考点跟踪解读
考点1. 盐类水解
－+⑴实质：盐中的弱离子与水电离出的H 或OH 结合成弱电解质，从而促进了水的电离。 ．．．．．．．
⑵条件：①盐必须溶于水 ②盐中必须有弱酸根或弱碱阳离子
⑶特征：①中和反应的逆反应，可逆过程 ②水解程度一般较弱
⑷应用：①判断溶液PH 大小 ②判断不同弱电解质的相对强弱 ③比较同一溶液中不同离子浓度大小或不同溶液中相同离子浓度的大小关系 ④解释某些化学现象及在生活生产中的应用。
【考题】溶质的物质的量相同的下列溶液中，所含粒子种类最多的是：
A. CaCl2 B. CH3COONa C. NH3 D. K2S
－－解析：对于CaCl 2溶液，几乎不发生水解，溶液中只有Ca 2+、Cl 、H +、OH 、H 2O 5种粒
—－子。对于CH 3COONa COO ＋H 2O CH 3COOH ＋OH ，
—－溶液中存在Na +、CH 3COO 、OH 、
CH 3COOH 、H +、H 2O 6种粒子。对于NH 3溶于水存在的平衡为：H 2O NH 3·H 2O 和
－－NH 3·H 2O NH 4+＋OH ，溶液中共有NH 3、NH 3·H 2O 、NH 4+、OH 、H +、H 2O6
－－－种粒子。而K 2S 溶于水先完全电离后S 22O HS ＋OH －－－－＋H 2O OH ＋H 2S ，溶液中存在S 2、HS 、OH 、H +、H 2S 、K +、H 2O 等7种粒子。
答案：D
【变式训练1】（全国高考）将0. 1 mol的下列物质置于1L 水中，充分搅拌后，溶液中的阴离子数最多的是：
A. KCl B. Mg(OH)2 C . Na2CO 3 D. MgSO4
考点2. 影响盐类水解的因素：
⑴温度：盐类水解是一个吸热过程，温度升高，盐水解程度增大。
⑵盐的浓度：从盐水解离子方程式可以看出，加水稀释能使水的电离平衡正向移动，即浓度越小，盐的水解程度就越大。
－③溶液的酸碱度：H +可以抑制阳离子的水解，促进阴离子的水解，而OH 离子恰恰相反。
【考题】（全国高考）将AlCl 3溶液加热蒸干并灼烧，残余固体成分为：
A. AlCl3 B. Al(OH)3 C. Al2O 3 D. AlCl3和Al(OH)3 解析：ACl 3是强酸弱碱盐，在水溶液中水解呈酸性，由于盐类水解是吸热过程，升高温度可以促进水解：
AlCl 3＋3H 2Al(OH)3＋3HCl ，又因为盐酸是一种易挥发性的酸，随着温度升高，盐酸的挥发而促进了AlCl 3的水解，使之水解趋于完全，最后生成Al(OH)3，再灼烧使不稳定的Al(OH)3又发生了分解，最终生成Al 2O 3。
答案：C
【变式训练2】（黄冈模考）要求设计实验证明，某种盐的水解是吸热过程，有四位学生分别作出如下回答，其中正确的：
A . 丁学生：在醋酸钠溶液中滴入酚酞试液，加热后若溶液红色加深，说明盐类水解是吸热的
B. 甲学生：将硝酸铵晶体溶于水，若水温下降，说明硝酸铵水解是吸热的
C. 乙学生：在盐酸中加入同温的氨水，若混合液温度下降，说明盐类水解是吸热的
D. 丙学生：在醋酸钠溶液中再加入醋酸钠晶体，若溶液的温度下降，说明盐类水解是吸热
的
考点3. 水解离子方程式的书写：
⑴首先找出盐中的弱离子，即弱酸根或弱碱阳离子。
⑵盐中“单种离子”（阳离子或阴离子）水解，一般程度较弱，应该用“”号表示，而且因为产物生成的量较少，一般不标“↓”或“↑”符合。
⑶多元弱酸盐水解要分步进行书写，一般只写第一步；而多元弱碱盐水解则要“一步到底”。－－可直观表示为：R O R(OH)n ＋nH + ； R HR (m1) ＋OH
－
【考题】某盐AmBn 溶于水配成溶液后，请用离子方程式解释以下问题：
⑴若溶液的PH ＜7，原因为 ； ⑵若溶液的PH ＞7，原因为 。
－解析：盐AmBn 溶于水后完全电离成A n+和B m 两种离子。当溶液的PH ＜7时，溶液呈酸
性是由于阳离子A n+水解而引起的，2O A(OH)n ＋nH + 。如果溶液的PH
－－－－＞7B m ＋H 2O HB (m1) ＋OH 。
－－－－答案：⑴A n+＋nH 2O A(OH)n ＋nH + ⑵ B m ＋H 2O HB (m1) ＋OH
【变式训练3】某二元酸（化学式用H 2A 表示）在水中的电离方程式为：H 2A ＝ H +＋HA － ，
－－HA H +＋A 2 。请回答下列问题：
⑴Na 2A 溶液显、“中性”或“碱性”），理由是（用离子方程式表示并简要说明）：
。
⑵若0. 1 mol /L NaHA溶液的PH ＝2，则0. 1 mol /L H2A 溶液中氢离子的物质的量浓度可能是
11 mol /L（填＜、＝、＞）。理由是 。
⑶0. 1 mol /L NaHA 溶液中各种离子浓度由大到小顺序是 。
考点4. 盐类水解应用：
⑴混施化肥 ⑵泡沫灭火器 ⑶FeCl 3止血剂 ⑷明矾净水 ⑸NH 4Cl 焊接金属 ⑹比较PH 大小
⑺比较离子浓度大小 ⑻判断离子共存 ⑼配制盐溶液 ⑽制备胶体 等。
【考题】（04湖南高考）常温下，0. 1 mol /L的NaCl 溶液和0. 1 mol /L的NaCN 溶液各100mL ，则溶液中所含的阴离子总数关系：
A. NaCl溶液多 B. NaCN溶液多 C. 一样多 D. 无法比较
解析：比较溶液中离子浓度的大小等量关系，一般根据三大守恒。由电荷守恒可知，NaCl
－－－溶液中存在：c(Na+) ＋c(H+) ＝c(OH) ＋c(Cl) ；NaCN 溶液中存在：c(Na+) ＋c(H+) ＝c(OH)
－＋c(CN) 。所以如果直接比较阴离子总数不容易观察，但可比较c(Na+) ＋c(H+) 和c(Na+) ＋c(H+) 大小很容易比较；因为NaCl 溶液呈中性而NaCN 溶液呈碱性，显然前者大于后者。 答案：A
【变式训练4】（04大连模考）体积相等的CH 3COOH 溶液与NaOH 溶液混合，若反应溶液呈中性，则：
A. CH3COOH 溶液与NaOH 溶液的物质的量浓度相等
B. CH3COOH 溶液的物质的量浓度比NaOH 溶液的物质的量浓度小
C . CH3COOH 溶液的物质的量浓度比NaOH 溶液的物质的量浓度大
D. CH3COOH 与NaOH 的质量相等
考点5. 盐类水解规律：有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱都水解，谁强显谁性。盐类水解规律的考查主要从以下几方面题型：
⑴. 判断弱酸或弱碱的相对强弱的方法
该类题目主要依据“越弱越水解”这一规律进行判断。题型主要是根据弱酸或弱碱的相对强弱，判断其盐溶液的PH 的大小顺序。从近几年来高考题型变化趋势看，许多题目不再局限于依据上述规律进行定性判断，而是出现了强酸与弱碱或弱酸与强碱混合呈中性时，
－溶液中离子浓度的等量关系的判定。如：氨水和盐酸混合后溶液呈中性，则必定有c(Cl)
＝c(NH4+) ；反之也成立。
【考题】在等物质的量浓度的两种弱酸的钠盐（NaR 、NaR ′）溶液中分别通入少量的CO 2，发生如下反应：NaR ＋CO 2＋H 2O ＝HR ＋NaHCO 3 ；2NaR ′＋CO 2＋H 2O ＝2HR ′＋Na 2CO 3 ，把HR 和HR ′在水中电离出H +的能力作比较，正确的判断是：
A. HR较强 B. HR′较强 C. 两者相同 D. 无法比较 解析：该题目主要考查“强酸置换弱酸”的问题，由于NaR 和NaR ′的溶液均能与CO 2反应，所以HR 和HR ′均为弱酸且酸性均比碳酸弱。由NaR ＋CO 2＋H 2O ＝HR ＋NaHCO 3反应产物说明HR 与Na 2CO 3不共存，二者能反应生成HR 和NaHCO 3 ；2NaR ′＋CO 2＋H 2O ＝2HR ′＋Na 2CO 3反应产物说明HR ′与Na 2CO 3不反应，酸性关系应为：HR ＞
－HCO 3＞HR ′。
答案：A
【变式训练5】Mg(OH)2固体在NH 4Cl 浓溶液中溶解度明显增大。对此解释甲、乙两位学4+＋H 2O NH 3·H 2O 2 Mg 2+
－－－－＋2OH ；H + ＋OH Mg(OH)2 Mg 2+＋2OH ；NH 4+＋OH ＝NH 3·H 2O 。把少量Mg(OH)2固体放入下列一种试剂中，即可证明是哪种解释正确，你认为应该选择：
A. NH4NO 3溶液 B. 盐酸 C . NH4Ac 溶液 D. (NH4) 2SO 4溶液 ⑵. 离子共存问题：
判断一组离子能否共存，主要从四个方面判断：⑴复分解反应（看其是否生成沉淀、气体、难电离物）⑵氧化还原 ⑶双水解（到底的） ⑷络合反应 。只要上述四种反应能发生一种，即不共存。
－－－－－另“双水解”到底的反应有：Al 3+（或Fe 3+）与HCO 3、CO 32、S 2、HS 、ClO 、SiO 42
－－、C 6H 5O 等；
－AlO 2与R n+（只要(ROH)n 为沉淀）、NH 4+等均不共存，而且它们在书写水解离子方程式时要用“＝”。
－－－－－特注：AlO 2与HCO 3不能共存，反应为AlO 2＋HCO 3＋H 2O ＝Al(OH)3↓＋CO 32，但
不是双水解。
【考题】（2000上海高考）下列个组离子在溶液中能大量共存的是：
A. Ca2+、HCO 3、Cl 、K + B. Al3+、AlO 2、HCO 3、Na +
－－－C. Fe2+、H +、NO 3、NH 4+ D. Fe3+、SCN 、Na +、CO 32
－－解析：B 答案中Al 3+、AlO 2、HCO 3三种离子中的任意两种均不共存（双水解）；C 答案
－－中Fe 2+、H +、NO 3三种离子能发生氧化还原；D 答案中Fe 3+与CO 32之间双水解，Fe 3+与
－SCN 发生络合反应。
答案：A
【变式训练6】某无色透明溶液，在滴加甲基橙后呈红色，在该溶液中能够大量共存的离子－－－－
组是：
－－－A. K+、Na +、MnO 4、NO 3 B . NH4+、Mg 2+、K +、SO 42
－－－－C. Al3+、Ba 2+、HCO 3、NO 3 D. Ba2+、K +、CH 3COO 、Cl
⑶. 三大守恒：
⑴电荷守恒：依据“任何分散系均呈电中性”，用离子浓度大小表示离子中电荷的等量关
－－系。如：NaAc 中：c(Na+) ＋c(H+) ＝c(Ac) ＋c(OH) ；NaHCO 3中存在：c(Na+) ＋c(H+) ＝c(HCO3
－－－) ＋c(OH) ＋2c(CO32) 在书写电荷守恒时，要先把溶液中的离子种类找全，将阳离子用离子浓度表示后放在等式的一端，阴离子也用离子浓度表示后放在等式的另一端，再在离子浓度前乘以离子所带电荷数。只要知道盐溶液的酸碱性，利用电荷守恒判断离子浓度的大
－小关系十分方便。如：NaAc 溶液显碱性，则有c(OH) ＞c(H+) ；又因为c(Na+) ＋c(H+) ＝c(Ac
－－－－) ＋c(OH) ，所以c(Na+) ＞c(Ac) ＞c(OH) ＞c(H+) 。
⑵物料守恒：依据“原子守恒”，即盐组成中某些元素原子的关系确定等量关系。如NaAc 中应该有：
－－－c(Na+) ＝c(Ac) ＋c(HAc) ；NaHCO 3中存在：c(Na+) ＝c(HCO3) ＋c(H2CO 3) ＋c(CO32) ；
而Na 2S 中存在：
－－c(Na+) ＝2c(S2) ＋2c(HS) ＋2c(H2S) （依据溶液中Na 元素是S 元素总量的2倍）。
⑶质子守恒：依据盐溶液中水电离出的氢和氢氧根的总量相等。如：NaAc 溶于水后，由于－－－Ac 结合了水中的部分H +而使c(H+) ≠c(OH) ，但必定存在c(OH) ＝c(HAc)＋c(H+) 。
【考题】（04广东高考）用物质的量均为0. 1mol的HCN 和NaCN 混合后配成1L 溶液，已
－知c(CN) ＜c(Na+) ，下列关系式正确的是：
－－－A. c(H+) ＞ c(OH) B. c(CN) ＋c(OH) ＝0. 1mol /L
－－C. c(HCN)＜c(CN) D. c(CN) ＋c(HCN) ＝0. 2mol /L
解析：一般比较溶液中离子浓度的大小和等量关系时，应首先考虑三大守恒问题。该溶液
－－－中的电荷守恒关系为：c(Na+) ＋c(H+) ＝c(CN) ＋c(OH) ，因为c(CN) ＜c(Na+) ，所以c(H+)
－－－＜c(OH) ，A 错误；同时可以看出c(CN) ＋c(OH) ＝c(Na+) ＋c(H+) ＞0. 1mol /L，故B 错
－误。又因为c(CN) ＜c(Na+) ＝0. 1mol /L，所以c(HCN)＞0. 1mol /L，所以C 错误。D 正确，
该等式为物料守恒。
答案：D
【变式训练7】（04北京高考）已知0. 1mol /L的二元酸H 2A 溶液的PH ＝4，则下列说法中正确的是：
A. 在Na 2A 、NaHA 的两种溶液中，离子种类不相同
B. 在溶质的物质的量相等的Na 2A 、NaHA 的两种溶液中，阴离子总数相等
－－－C . 在NaHA 溶液中必定有：c(Na+) ＋c(H+) ＝c(OH) ＋c(HA) ＋2c(A2)
－－D. 在Na 2A 溶液中必定有：c(Na+) ＞c(A2) ＞c(H+) ＞c(OH)
⑷离子浓度的大小比较：该部分考查题型主要有两种。一种是比较同一溶液中不同离子浓度的大小关系；另一种是不同溶液中同一离子浓度的大小关系，但都是根据“越弱越水解”进行判断。
【考题】物质的量浓度相同的①(NH4) 2SO 4 ②(NH4) 2CO 3 ③NH 4HSO 4 ④NH 4Cl ⑤CH 3COONH 4⑥NH 3·H 2O 六种溶液中C(NH4+) 由大到小的顺序是 。（填序号）
解析：前五种均为强电解质，溶于水均完全电离，而氨水为弱电解质，只部分电离，所以氨水中的C(NH4+) 最小。显然①和②排在前两位，且由于(NH4) 2CO 3因为“双水解”程度大而排在(NH4) 2SO 4之后。NH 4Cl 溶液中，NH 4+＋H 2O NH 3·H 2O ＋H +，而NH 4HSO 4溶液相当于上述平衡后又加入H +而抑制NH 4+的水解；CH 3COONH 4
因为“双水解”而使C(NH4+) 减小。
答案：①＞②＞③＞④＞⑤＞⑥
【变式训练8】（全国高考）将PH ＝3的盐酸溶液和PH ＝11的氨水溶液等体积混合后，溶液中离子浓度关系正确的是：
－－－－A. c(NH4+) ＞c (Cl) ＞c(H+) ＞c(OH) B . c(NH4+) ＞c(Cl) ＞c(OH) ＞c (H+)
－－－－C. c(Cl) ＞c(NH4+) ＞c(H+) ＞c(OH) D. c(Cl) ＞c(NH4+) ＞c(OH) ＞c (H+)
特注： 酸式盐在溶液中显什么性质，要看该盐的组成离子的性质。因为酸式盐的酸根离子溶于水既可以电离，又可能水解。⑴强酸的酸式盐溶于水，只电离不水解，所以其水溶液
－必定呈酸性。如：NaHSO 4溶液。HA H +－－离），HA ＋H 2O H 2A ＋OH
（水解）显然如果前者电离过程占优势溶液显酸性，若后者水解过程占优势溶液呈碱性。
－－通常呈酸性的有HSO 3、H 2PO 4两种，其余酸式盐溶液均呈碱性。
能力过关检测
1. 在蒸发皿中蒸干并灼烧（低于400℃）下列物质的溶液，可以得到该溶质的是：
A. 氯化铝 B. 碳酸氢钠 C . 硫酸镁 D. 高锰酸钾
2. 下列事实可以证明氨水是弱电解质的是：
A. 氨水与氯化亚铁溶液反应生成氢氧化亚铁沉淀 B . 将PH ＝10的氨水稀释100倍后，PH ＝9
C. 0. 1mol /L 氨水可以使酚酞试液变红 D . 0. 1mol /L氯化铵溶液的PH 约为5
－－－3. 已知一种c(H+) ＝1×103 mol /L的酸和一种c(OH) ＝1×103 mol /L的碱等体积混合
后，所得溶液显碱性，由此所得下列结论必定错误的是：
A. 该碱一定是弱碱 B . 该酸一定是弱酸 C . 该碱可能是强碱 D. 该酸可能是弱酸
4（04全国高考）物质的量浓度相同的下列溶液中，符合PH 由小到大顺序排列的是：
A. Na2CO 3 NaHCO 3 NaCl NH 4Cl B. Na2CO 3 NaHCO 3 NH 4Cl NaCl
C . (NH4) 2SO 4 NH 4Cl NaNO 3 Na 2S D. NH4Cl (NH4) 2SO 4 Na 2S NaNO 3 5（04上海高考）将标准状况下2. 24 L二氧化碳气体与0. 15 mol的NaOH 溶液中，下列说法正确的是：
－－－－A . c(HCO3) 略大于c(CO32) B. c(HCO3) 等于c(CO32)
－－－－C. c(Na+) 等于c(HCO3) 与 c(CO32) 之和 D. c(HCO3) 略小于c(CO32)
－6（03上海高考）可使水的电离平衡：H 2H +＋OH ；△H ＞0 正向移动，且溶液
呈酸性的是：
A. 在水中加入NaHSO 4 B . 在水中加入Cu(NO3) 2
C. 在水中加入醋酸 D. 将水加热到100℃，其中c(H+) ＝1×10－6 mol /L
7（上海高考）在常温下10mL PH＝10的KOH 溶液中，加入PH ＝4的一元酸HA 溶液后，混合液的PH 恰好等于7（假设混合液体积等于二者之和），则反应后溶液的叙述正确的是：
－－－A . c(A) ＝c(K+) B. c(H+) ＝c(OH) ＜c(K+) ＜c(A)
C. V总≥20mL D . V总≤20mL
8. c(NH4+) 相同的下列溶液①NH 4Cl ②(NH4) 2SO 4 ③NH 4HSO 4 ④NH 4HCO 3四种溶液，其物质的量浓度由大到小的排列顺序正确的是：
A. ②③①④ B . ④①③② C. ④③①② D. ②④①③
9. 设N A 为阿伏加德罗常数，下列说法正确的是：
A. 1L 0. 1 mol /L的Na 2CO 3溶液中，含Na + 0. 2NA 个，CO 320. 2NA 个
－B . 1L 0. 3 mol /L的K 2SO 4溶液中，含K +和SO 42离子的总数为0. 9NA 个
－C. 2L 0. 6 mol /L的Fe 2(SO4) 3溶液中，含SO 42离子的数为2. 4NA 个
－D . 0. 1 mol /L的H 3PO 4溶液中，c(H+) ∶c(PO4) ＜3∶1
－10. 盐的水解程度大小可以用“水解度”来表示。关于NaA （A 表示一元弱酸根离子）型
盐的水解度，就是已水解的盐的物质的量占原来盐总物质的量的百分数。若测得2 L 0. 1 mol
－/L的强碱弱酸盐NaA 溶液的PH ＝10，则A 的水解度是：
A. 0. 01% B . 0. 1% C. 0. 2% D. 1%
11（03西城模考）某酸式盐NaHY 的水溶液显碱性，下列叙述正确的是：
－A. H2Y 的电离方程式：H 2Y ＋2H 2O Y 2＋2H 3O +
－－－B. HY离子的水解方程式：HY ＋H 2O Y 2＋H 3O +
－－C . 该酸式盐溶液中离子浓度关系：c(Na+) ＞c(HY) ＞c(OH) ＞c(H+)
－－－D. 该酸式盐溶液中离子浓度关系：c(Na+) ＞c(Y2) ＞c(HY) ＞c(OH) ＞c(H+)
－12. 在PH ＝9的NaOH 和CH 3COONa 两种溶液中，由水电离出的OH 离子的浓度分别为
M mol /L和
N mol /L ，则M 和N 的关系为：
－－A. M＞N B . M＝104N C. N＝104 M D. M＝N
13（04汕头模考）取PH 均为2的盐酸和醋酸各100mL 分别稀释2倍后，再分别加入0. 03 g 的锌粉，在相同条件下充分反应，下列有关叙述正确的是：
A. 醋酸与锌粉反应放出的氢气多 B . 盐酸和醋酸分别与锌粉反应放出的氢气一样多
C. 盐酸与锌粉反应速率大 D. 盐酸和醋酸与锌粉反应速率一样大 14（04北京春季高考）向纯碱溶液中滴入酚酞试液，观察到的现象是原因是
察到的现象是 ，原因是 。 15（04成都模考）现有五种电解质溶液：①Na 2CO 3 ②NaHCO 3 ③NaAlO 2 ④CH 3COONa ⑤
－－NaOH 且知道： CO 2(少量) ＋2AlO 2＋3H 2O ＝2Al(OH)3↓＋CO 32 （以下均填序号）。
⑴当五种溶液的PH 相同时，其物质的量浓度由大到小的顺序为 。
⑵将上述物质的量浓度均为0. 1 mol /L的五种溶液，稀释相同倍数时，其PH 变化最大的是 。
⑶在上述五种电解质溶液中，分别加入AlCl 3溶液，无气体产生的是 。 ⑷将上述①②③④这四种电解质溶液混合，发生反应的离子方程式 。
－－16（04杭州模考）已知某溶液中只存在OH 、H +、CH 3COO 、Na + 四种离子，某同学推
－－测其离子浓度大小顺序有如下四种关系：①c(Na+) ＞c(CH3COO ) ＞c(OH) ＞c(H+) ②c(Na+)
－－－－＞c(CH3COO ) ＞c(H+) ＞c(OH) ③c(CH3COO ) ＞c(Na+) ＞c(H+) ＞c(OH) ④c(Na+) ＞c
－－c(OH) ＞(CH3COO ) ＞c(H+)
请回答：（填序号）：
⑴若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是 ，上述四种离子浓度的大小顺序应为 。
⑵若上述关系中③是正确的，则溶液中的溶质为 。
⑶若该溶液是由体积相等的氢氧化钠溶液和醋酸溶液混合而成，且恰好呈中性，则混合前－
两种溶液的物质的量浓度大小关系为c(NaOH) c(CH3COOH) （填“大于”、“小于”
－－或“等于”，下同），混合前酸中c(H+) 和碱中c(OH) 的大小关系是c(H+) ) 。
盐类的水解
考点跟踪解读
考点1. 盐类水解
－+⑴实质：盐中的弱离子与水电离出的H 或OH 结合成弱电解质，从而促进了水的电离。 ．．．．．．．
⑵条件：①盐必须溶于水 ②盐中必须有弱酸根或弱碱阳离子
⑶特征：①中和反应的逆反应，可逆过程 ②水解程度一般较弱
⑷应用：①判断溶液PH 大小 ②判断不同弱电解质的相对强弱 ③比较同一溶液中不同离子浓度大小或不同溶液中相同离子浓度的大小关系 ④解释某些化学现象及在生活生产中的应用。
【考题】溶质的物质的量相同的下列溶液中，所含粒子种类最多的是：
A. CaCl2 B. CH3COONa C. NH3 D. K2S
－－解析：对于CaCl 2溶液，几乎不发生水解，溶液中只有Ca 2+、Cl 、H +、OH 、H 2O 5种粒
—－子。对于CH 3COONa COO ＋H 2O CH 3COOH ＋OH ，
—－溶液中存在Na +、CH 3COO 、OH 、
CH 3COOH 、H +、H 2O 6种粒子。对于NH 3溶于水存在的平衡为：H 2O NH 3·H 2O 和
－－NH 3·H 2O NH 4+＋OH ，溶液中共有NH 3、NH 3·H 2O 、NH 4+、OH 、H +、H 2O6
－－－种粒子。而K 2S 溶于水先完全电离后S 22O HS ＋OH －－－－＋H 2O OH ＋H 2S ，溶液中存在S 2、HS 、OH 、H +、H 2S 、K +、H 2O 等7种粒子。
答案：D
【变式训练1】（全国高考）将0. 1 mol的下列物质置于1L 水中，充分搅拌后，溶液中的阴离子数最多的是：
A. KCl B. Mg(OH)2 C . Na2CO 3 D. MgSO4
考点2. 影响盐类水解的因素：
⑴温度：盐类水解是一个吸热过程，温度升高，盐水解程度增大。
⑵盐的浓度：从盐水解离子方程式可以看出，加水稀释能使水的电离平衡正向移动，即浓度越小，盐的水解程度就越大。
－③溶液的酸碱度：H +可以抑制阳离子的水解，促进阴离子的水解，而OH 离子恰恰相反。
【考题】（全国高考）将AlCl 3溶液加热蒸干并灼烧，残余固体成分为：
A. AlCl3 B. Al(OH)3 C. Al2O 3 D. AlCl3和Al(OH)3 解析：ACl 3是强酸弱碱盐，在水溶液中水解呈酸性，由于盐类水解是吸热过程，升高温度可以促进水解：
AlCl 3＋3H 2Al(OH)3＋3HCl ，又因为盐酸是一种易挥发性的酸，随着温度升高，盐酸的挥发而促进了AlCl 3的水解，使之水解趋于完全，最后生成Al(OH)3，再灼烧使不稳定的Al(OH)3又发生了分解，最终生成Al 2O 3。
答案：C
【变式训练2】（黄冈模考）要求设计实验证明，某种盐的水解是吸热过程，有四位学生分别作出如下回答，其中正确的：
A . 丁学生：在醋酸钠溶液中滴入酚酞试液，加热后若溶液红色加深，说明盐类水解是吸热的
B. 甲学生：将硝酸铵晶体溶于水，若水温下降，说明硝酸铵水解是吸热的
C. 乙学生：在盐酸中加入同温的氨水，若混合液温度下降，说明盐类水解是吸热的
D. 丙学生：在醋酸钠溶液中再加入醋酸钠晶体，若溶液的温度下降，说明盐类水解是吸热
的
考点3. 水解离子方程式的书写：
⑴首先找出盐中的弱离子，即弱酸根或弱碱阳离子。
⑵盐中“单种离子”（阳离子或阴离子）水解，一般程度较弱，应该用“”号表示，而且因为产物生成的量较少，一般不标“↓”或“↑”符合。
⑶多元弱酸盐水解要分步进行书写，一般只写第一步；而多元弱碱盐水解则要“一步到底”。－－可直观表示为：R O R(OH)n ＋nH + ； R HR (m1) ＋OH
－
【考题】某盐AmBn 溶于水配成溶液后，请用离子方程式解释以下问题：
⑴若溶液的PH ＜7，原因为 ； ⑵若溶液的PH ＞7，原因为 。
－解析：盐AmBn 溶于水后完全电离成A n+和B m 两种离子。当溶液的PH ＜7时，溶液呈酸
性是由于阳离子A n+水解而引起的，2O A(OH)n ＋nH + 。如果溶液的PH
－－－－＞7B m ＋H 2O HB (m1) ＋OH 。
－－－－答案：⑴A n+＋nH 2O A(OH)n ＋nH + ⑵ B m ＋H 2O HB (m1) ＋OH
【变式训练3】某二元酸（化学式用H 2A 表示）在水中的电离方程式为：H 2A ＝ H +＋HA － ，
－－HA H +＋A 2 。请回答下列问题：
⑴Na 2A 溶液显、“中性”或“碱性”），理由是（用离子方程式表示并简要说明）：
。
⑵若0. 1 mol /L NaHA溶液的PH ＝2，则0. 1 mol /L H2A 溶液中氢离子的物质的量浓度可能是
11 mol /L（填＜、＝、＞）。理由是 。
⑶0. 1 mol /L NaHA 溶液中各种离子浓度由大到小顺序是 。
考点4. 盐类水解应用：
⑴混施化肥 ⑵泡沫灭火器 ⑶FeCl 3止血剂 ⑷明矾净水 ⑸NH 4Cl 焊接金属 ⑹比较PH 大小
⑺比较离子浓度大小 ⑻判断离子共存 ⑼配制盐溶液 ⑽制备胶体 等。
【考题】（04湖南高考）常温下，0. 1 mol /L的NaCl 溶液和0. 1 mol /L的NaCN 溶液各100mL ，则溶液中所含的阴离子总数关系：
A. NaCl溶液多 B. NaCN溶液多 C. 一样多 D. 无法比较
解析：比较溶液中离子浓度的大小等量关系，一般根据三大守恒。由电荷守恒可知，NaCl
－－－溶液中存在：c(Na+) ＋c(H+) ＝c(OH) ＋c(Cl) ；NaCN 溶液中存在：c(Na+) ＋c(H+) ＝c(OH)
－＋c(CN) 。所以如果直接比较阴离子总数不容易观察，但可比较c(Na+) ＋c(H+) 和c(Na+) ＋c(H+) 大小很容易比较；因为NaCl 溶液呈中性而NaCN 溶液呈碱性，显然前者大于后者。 答案：A
【变式训练4】（04大连模考）体积相等的CH 3COOH 溶液与NaOH 溶液混合，若反应溶液呈中性，则：
A. CH3COOH 溶液与NaOH 溶液的物质的量浓度相等
B. CH3COOH 溶液的物质的量浓度比NaOH 溶液的物质的量浓度小
C . CH3COOH 溶液的物质的量浓度比NaOH 溶液的物质的量浓度大
D. CH3COOH 与NaOH 的质量相等
考点5. 盐类水解规律：有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱都水解，谁强显谁性。盐类水解规律的考查主要从以下几方面题型：
⑴. 判断弱酸或弱碱的相对强弱的方法
该类题目主要依据“越弱越水解”这一规律进行判断。题型主要是根据弱酸或弱碱的相对强弱，判断其盐溶液的PH 的大小顺序。从近几年来高考题型变化趋势看，许多题目不再局限于依据上述规律进行定性判断，而是出现了强酸与弱碱或弱酸与强碱混合呈中性时，
－溶液中离子浓度的等量关系的判定。如：氨水和盐酸混合后溶液呈中性，则必定有c(Cl)
＝c(NH4+) ；反之也成立。
【考题】在等物质的量浓度的两种弱酸的钠盐（NaR 、NaR ′）溶液中分别通入少量的CO 2，发生如下反应：NaR ＋CO 2＋H 2O ＝HR ＋NaHCO 3 ；2NaR ′＋CO 2＋H 2O ＝2HR ′＋Na 2CO 3 ，把HR 和HR ′在水中电离出H +的能力作比较，正确的判断是：
A. HR较强 B. HR′较强 C. 两者相同 D. 无法比较 解析：该题目主要考查“强酸置换弱酸”的问题，由于NaR 和NaR ′的溶液均能与CO 2反应，所以HR 和HR ′均为弱酸且酸性均比碳酸弱。由NaR ＋CO 2＋H 2O ＝HR ＋NaHCO 3反应产物说明HR 与Na 2CO 3不共存，二者能反应生成HR 和NaHCO 3 ；2NaR ′＋CO 2＋H 2O ＝2HR ′＋Na 2CO 3反应产物说明HR ′与Na 2CO 3不反应，酸性关系应为：HR ＞
－HCO 3＞HR ′。
答案：A
【变式训练5】Mg(OH)2固体在NH 4Cl 浓溶液中溶解度明显增大。对此解释甲、乙两位学4+＋H 2O NH 3·H 2O 2 Mg 2+
－－－－＋2OH ；H + ＋OH Mg(OH)2 Mg 2+＋2OH ；NH 4+＋OH ＝NH 3·H 2O 。把少量Mg(OH)2固体放入下列一种试剂中，即可证明是哪种解释正确，你认为应该选择：
A. NH4NO 3溶液 B. 盐酸 C . NH4Ac 溶液 D. (NH4) 2SO 4溶液 ⑵. 离子共存问题：
判断一组离子能否共存，主要从四个方面判断：⑴复分解反应（看其是否生成沉淀、气体、难电离物）⑵氧化还原 ⑶双水解（到底的） ⑷络合反应 。只要上述四种反应能发生一种，即不共存。
－－－－－另“双水解”到底的反应有：Al 3+（或Fe 3+）与HCO 3、CO 32、S 2、HS 、ClO 、SiO 42
－－、C 6H 5O 等；
－AlO 2与R n+（只要(ROH)n 为沉淀）、NH 4+等均不共存，而且它们在书写水解离子方程式时要用“＝”。
－－－－－特注：AlO 2与HCO 3不能共存，反应为AlO 2＋HCO 3＋H 2O ＝Al(OH)3↓＋CO 32，但
不是双水解。
【考题】（2000上海高考）下列个组离子在溶液中能大量共存的是：
A. Ca2+、HCO 3、Cl 、K + B. Al3+、AlO 2、HCO 3、Na +
－－－C. Fe2+、H +、NO 3、NH 4+ D. Fe3+、SCN 、Na +、CO 32
－－解析：B 答案中Al 3+、AlO 2、HCO 3三种离子中的任意两种均不共存（双水解）；C 答案
－－中Fe 2+、H +、NO 3三种离子能发生氧化还原；D 答案中Fe 3+与CO 32之间双水解，Fe 3+与
－SCN 发生络合反应。
答案：A
【变式训练6】某无色透明溶液，在滴加甲基橙后呈红色，在该溶液中能够大量共存的离子－－－－
组是：
－－－A. K+、Na +、MnO 4、NO 3 B . NH4+、Mg 2+、K +、SO 42
－－－－C. Al3+、Ba 2+、HCO 3、NO 3 D. Ba2+、K +、CH 3COO 、Cl
⑶. 三大守恒：
⑴电荷守恒：依据“任何分散系均呈电中性”，用离子浓度大小表示离子中电荷的等量关
－－系。如：NaAc 中：c(Na+) ＋c(H+) ＝c(Ac) ＋c(OH) ；NaHCO 3中存在：c(Na+) ＋c(H+) ＝c(HCO3
－－－) ＋c(OH) ＋2c(CO32) 在书写电荷守恒时，要先把溶液中的离子种类找全，将阳离子用离子浓度表示后放在等式的一端，阴离子也用离子浓度表示后放在等式的另一端，再在离子浓度前乘以离子所带电荷数。只要知道盐溶液的酸碱性，利用电荷守恒判断离子浓度的大
－小关系十分方便。如：NaAc 溶液显碱性，则有c(OH) ＞c(H+) ；又因为c(Na+) ＋c(H+) ＝c(Ac
－－－－) ＋c(OH) ，所以c(Na+) ＞c(Ac) ＞c(OH) ＞c(H+) 。
⑵物料守恒：依据“原子守恒”，即盐组成中某些元素原子的关系确定等量关系。如NaAc 中应该有：
－－－c(Na+) ＝c(Ac) ＋c(HAc) ；NaHCO 3中存在：c(Na+) ＝c(HCO3) ＋c(H2CO 3) ＋c(CO32) ；
而Na 2S 中存在：
－－c(Na+) ＝2c(S2) ＋2c(HS) ＋2c(H2S) （依据溶液中Na 元素是S 元素总量的2倍）。
⑶质子守恒：依据盐溶液中水电离出的氢和氢氧根的总量相等。如：NaAc 溶于水后，由于－－－Ac 结合了水中的部分H +而使c(H+) ≠c(OH) ，但必定存在c(OH) ＝c(HAc)＋c(H+) 。
【考题】（04广东高考）用物质的量均为0. 1mol的HCN 和NaCN 混合后配成1L 溶液，已
－知c(CN) ＜c(Na+) ，下列关系式正确的是：
－－－A. c(H+) ＞ c(OH) B. c(CN) ＋c(OH) ＝0. 1mol /L
－－C. c(HCN)＜c(CN) D. c(CN) ＋c(HCN) ＝0. 2mol /L
解析：一般比较溶液中离子浓度的大小和等量关系时，应首先考虑三大守恒问题。该溶液
－－－中的电荷守恒关系为：c(Na+) ＋c(H+) ＝c(CN) ＋c(OH) ，因为c(CN) ＜c(Na+) ，所以c(H+)
－－－＜c(OH) ，A 错误；同时可以看出c(CN) ＋c(OH) ＝c(Na+) ＋c(H+) ＞0. 1mol /L，故B 错
－误。又因为c(CN) ＜c(Na+) ＝0. 1mol /L，所以c(HCN)＞0. 1mol /L，所以C 错误。D 正确，
该等式为物料守恒。
答案：D
【变式训练7】（04北京高考）已知0. 1mol /L的二元酸H 2A 溶液的PH ＝4，则下列说法中正确的是：
A. 在Na 2A 、NaHA 的两种溶液中，离子种类不相同
B. 在溶质的物质的量相等的Na 2A 、NaHA 的两种溶液中，阴离子总数相等
－－－C . 在NaHA 溶液中必定有：c(Na+) ＋c(H+) ＝c(OH) ＋c(HA) ＋2c(A2)
－－D. 在Na 2A 溶液中必定有：c(Na+) ＞c(A2) ＞c(H+) ＞c(OH)
⑷离子浓度的大小比较：该部分考查题型主要有两种。一种是比较同一溶液中不同离子浓度的大小关系；另一种是不同溶液中同一离子浓度的大小关系，但都是根据“越弱越水解”进行判断。
【考题】物质的量浓度相同的①(NH4) 2SO 4 ②(NH4) 2CO 3 ③NH 4HSO 4 ④NH 4Cl ⑤CH 3COONH 4⑥NH 3·H 2O 六种溶液中C(NH4+) 由大到小的顺序是 。（填序号）
解析：前五种均为强电解质，溶于水均完全电离，而氨水为弱电解质，只部分电离，所以氨水中的C(NH4+) 最小。显然①和②排在前两位，且由于(NH4) 2CO 3因为“双水解”程度大而排在(NH4) 2SO 4之后。NH 4Cl 溶液中，NH 4+＋H 2O NH 3·H 2O ＋H +，而NH 4HSO 4溶液相当于上述平衡后又加入H +而抑制NH 4+的水解；CH 3COONH 4
因为“双水解”而使C(NH4+) 减小。
答案：①＞②＞③＞④＞⑤＞⑥
【变式训练8】（全国高考）将PH ＝3的盐酸溶液和PH ＝11的氨水溶液等体积混合后，溶液中离子浓度关系正确的是：
－－－－A. c(NH4+) ＞c (Cl) ＞c(H+) ＞c(OH) B . c(NH4+) ＞c(Cl) ＞c(OH) ＞c (H+)
－－－－C. c(Cl) ＞c(NH4+) ＞c(H+) ＞c(OH) D. c(Cl) ＞c(NH4+) ＞c(OH) ＞c (H+)
特注： 酸式盐在溶液中显什么性质，要看该盐的组成离子的性质。因为酸式盐的酸根离子溶于水既可以电离，又可能水解。⑴强酸的酸式盐溶于水，只电离不水解，所以其水溶液
－必定呈酸性。如：NaHSO 4溶液。HA H +－－离），HA ＋H 2O H 2A ＋OH
（水解）显然如果前者电离过程占优势溶液显酸性，若后者水解过程占优势溶液呈碱性。
－－通常呈酸性的有HSO 3、H 2PO 4两种，其余酸式盐溶液均呈碱性。
能力过关检测
1. 在蒸发皿中蒸干并灼烧（低于400℃）下列物质的溶液，可以得到该溶质的是：
A. 氯化铝 B. 碳酸氢钠 C . 硫酸镁 D. 高锰酸钾
2. 下列事实可以证明氨水是弱电解质的是：
A. 氨水与氯化亚铁溶液反应生成氢氧化亚铁沉淀 B . 将PH ＝10的氨水稀释100倍后，PH ＝9
C. 0. 1mol /L 氨水可以使酚酞试液变红 D . 0. 1mol /L氯化铵溶液的PH 约为5
－－－3. 已知一种c(H+) ＝1×103 mol /L的酸和一种c(OH) ＝1×103 mol /L的碱等体积混合
后，所得溶液显碱性，由此所得下列结论必定错误的是：
A. 该碱一定是弱碱 B . 该酸一定是弱酸 C . 该碱可能是强碱 D. 该酸可能是弱酸
4（04全国高考）物质的量浓度相同的下列溶液中，符合PH 由小到大顺序排列的是：
A. Na2CO 3 NaHCO 3 NaCl NH 4Cl B. Na2CO 3 NaHCO 3 NH 4Cl NaCl
C . (NH4) 2SO 4 NH 4Cl NaNO 3 Na 2S D. NH4Cl (NH4) 2SO 4 Na 2S NaNO 3 5（04上海高考）将标准状况下2. 24 L二氧化碳气体与0. 15 mol的NaOH 溶液中，下列说法正确的是：
－－－－A . c(HCO3) 略大于c(CO32) B. c(HCO3) 等于c(CO32)
－－－－C. c(Na+) 等于c(HCO3) 与 c(CO32) 之和 D. c(HCO3) 略小于c(CO32)
－6（03上海高考）可使水的电离平衡：H 2H +＋OH ；△H ＞0 正向移动，且溶液
呈酸性的是：
A. 在水中加入NaHSO 4 B . 在水中加入Cu(NO3) 2
C. 在水中加入醋酸 D. 将水加热到100℃，其中c(H+) ＝1×10－6 mol /L
7（上海高考）在常温下10mL PH＝10的KOH 溶液中，加入PH ＝4的一元酸HA 溶液后，混合液的PH 恰好等于7（假设混合液体积等于二者之和），则反应后溶液的叙述正确的是：
－－－A . c(A) ＝c(K+) B. c(H+) ＝c(OH) ＜c(K+) ＜c(A)
C. V总≥20mL D . V总≤20mL
8. c(NH4+) 相同的下列溶液①NH 4Cl ②(NH4) 2SO 4 ③NH 4HSO 4 ④NH 4HCO 3四种溶液，其物质的量浓度由大到小的排列顺序正确的是：
A. ②③①④ B . ④①③② C. ④③①② D. ②④①③
9. 设N A 为阿伏加德罗常数，下列说法正确的是：
A. 1L 0. 1 mol /L的Na 2CO 3溶液中，含Na + 0. 2NA 个，CO 320. 2NA 个
－B . 1L 0. 3 mol /L的K 2SO 4溶液中，含K +和SO 42离子的总数为0. 9NA 个
－C. 2L 0. 6 mol /L的Fe 2(SO4) 3溶液中，含SO 42离子的数为2. 4NA 个
－D . 0. 1 mol /L的H 3PO 4溶液中，c(H+) ∶c(PO4) ＜3∶1
－10. 盐的水解程度大小可以用“水解度”来表示。关于NaA （A 表示一元弱酸根离子）型
盐的水解度，就是已水解的盐的物质的量占原来盐总物质的量的百分数。若测得2 L 0. 1 mol
－/L的强碱弱酸盐NaA 溶液的PH ＝10，则A 的水解度是：
A. 0. 01% B . 0. 1% C. 0. 2% D. 1%
11（03西城模考）某酸式盐NaHY 的水溶液显碱性，下列叙述正确的是：
－A. H2Y 的电离方程式：H 2Y ＋2H 2O Y 2＋2H 3O +
－－－B. HY离子的水解方程式：HY ＋H 2O Y 2＋H 3O +
－－C . 该酸式盐溶液中离子浓度关系：c(Na+) ＞c(HY) ＞c(OH) ＞c(H+)
－－－D. 该酸式盐溶液中离子浓度关系：c(Na+) ＞c(Y2) ＞c(HY) ＞c(OH) ＞c(H+)
－12. 在PH ＝9的NaOH 和CH 3COONa 两种溶液中，由水电离出的OH 离子的浓度分别为
M mol /L和
N mol /L ，则M 和N 的关系为：
－－A. M＞N B . M＝104N C. N＝104 M D. M＝N
13（04汕头模考）取PH 均为2的盐酸和醋酸各100mL 分别稀释2倍后，再分别加入0. 03 g 的锌粉，在相同条件下充分反应，下列有关叙述正确的是：
A. 醋酸与锌粉反应放出的氢气多 B . 盐酸和醋酸分别与锌粉反应放出的氢气一样多
C. 盐酸与锌粉反应速率大 D. 盐酸和醋酸与锌粉反应速率一样大 14（04北京春季高考）向纯碱溶液中滴入酚酞试液，观察到的现象是原因是
察到的现象是 ，原因是 。 15（04成都模考）现有五种电解质溶液：①Na 2CO 3 ②NaHCO 3 ③NaAlO 2 ④CH 3COONa ⑤
－－NaOH 且知道： CO 2(少量) ＋2AlO 2＋3H 2O ＝2Al(OH)3↓＋CO 32 （以下均填序号）。
⑴当五种溶液的PH 相同时，其物质的量浓度由大到小的顺序为 。
⑵将上述物质的量浓度均为0. 1 mol /L的五种溶液，稀释相同倍数时，其PH 变化最大的是 。
⑶在上述五种电解质溶液中，分别加入AlCl 3溶液，无气体产生的是 。 ⑷将上述①②③④这四种电解质溶液混合，发生反应的离子方程式 。
－－16（04杭州模考）已知某溶液中只存在OH 、H +、CH 3COO 、Na + 四种离子，某同学推
－－测其离子浓度大小顺序有如下四种关系：①c(Na+) ＞c(CH3COO ) ＞c(OH) ＞c(H+) ②c(Na+)
－－－－＞c(CH3COO ) ＞c(H+) ＞c(OH) ③c(CH3COO ) ＞c(Na+) ＞c(H+) ＞c(OH) ④c(Na+) ＞c
－－c(OH) ＞(CH3COO ) ＞c(H+)
请回答：（填序号）：
⑴若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是 ，上述四种离子浓度的大小顺序应为 。
⑵若上述关系中③是正确的，则溶液中的溶质为 。
⑶若该溶液是由体积相等的氢氧化钠溶液和醋酸溶液混合而成，且恰好呈中性，则混合前－
两种溶液的物质的量浓度大小关系为c(NaOH) c(CH3COOH) （填“大于”、“小于”
－－或“等于”，下同），混合前酸中c(H+) 和碱中c(OH) 的大小关系是c(H+) ) 。