ICS
备案号：
DB
生物柴油原料油中脂肪酸甲酯含量的测定
气相色谱法
Determination of fatty acid methyl esters contents in raw oil/grease for biodiesel
production by gas chromatography
（征求意见稿）
陕西省质量技术监督局 发布
DB ××××—×××× 前 言
本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本标准由陕西省质量技术监督局提出并归口。
本标准起草单位：中华人民共和国陕西出入境检验检疫局。
本标准主要起草人：
I
DB ××××—×××× 生物柴油原料油中脂肪酸甲酯含量的测定 气相色谱法
1 范围
1.1 本标准规定了测试用于生物柴油制备的原料油中脂肪酸甲酯含量的方法。
1.2 本标准适用于测定C8至C24的脂肪酸甲酯的含量。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 （GB/T 6682-2008， ISO 3696：2008，MOD ） GB/T 15687 动植物油脂 试样的制备（GB/T 15687-2008， ISO 661：2003, IDT）
GB/T 17377-2008 动植物油脂脂肪酸甲酯的气相色谱分析
ISO 4259 石油产品试验方法精密度确定法
3 方法提要
在试样中加入一定量的十三烷酸甲酯作为内标物，将油脂溶解在四氢呋喃中，加入氢氧化钾甲醇溶液通过酯交换甲酯化，反应完全后，用硫酸氢钠中和剩余氢氧化钾，以避免甲酯皂化。取一定量上层清液检测其脂肪酸甲酯含量，用配置火焰离子化检测器（FID ）的气相色谱仪在本标准规定的条件下进行分析。以十三烷酸甲酯为内标，测定每个组分和内标物的峰面积，内标法计算每个组分的含量。 4 试剂和材料
4.1试剂
除特殊说明外，均为分析纯试剂。
4.1.1 氢氧化钾甲醇溶液：约2mol/L。将13.1g 氢氧化钾溶于100mL 无水甲醇中，可轻微加热，加入无水硫酸钠干燥，过滤，即得到澄清溶液。溶液储存一段时间后，可能会形成少量沉淀，用上清液测定不影响使用。
4.1.2 四氢呋喃
4.1.3 硫酸氢钠
4.1.4 十三烷酸甲酯标准物质（Methyl Tridecanoante，CAS No.1731-88-0）：纯度大于等于99 ％。
脂肪酸甲酯标准品：纯度大于等于99 ％。
脂肪酸甲酯标准工作液：按试样中所要分析的脂肪酸甲酯种类配置适当浓度的标准工作液，用二氯甲烷定容，保存于-10℃以下，有效期三个月。
1
DB ××××—××××
4.2材料
4.2.1载气：氮气，纯度不小于99.99%。
4.2.2氢气，纯度不小于99.99%。
4.2.3空气，高纯压缩气体（不含烃类化合物）。
5 仪器和设备
5.1 试管：50 mL，具磨口玻璃塞。
5.2 移液管或移液器：1 mL，2 mL，5mL 。
5.3 微量移液器： 200 μL 。
5.4 带控温装置的振荡器。
5.5 气相色谱仪：
配有FID 检测器，整机灵敏度和稳定性符合GB/T 9722中有关规定，可以在表1给出的条件下操作的气相色谱仪均可使用。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件也可使用。
5.6 记录仪：色谱数据处理机或色谱工作站。
表1 推荐的毛细管色谱柱和典型色谱操作条件 检测器
色谱柱
固定相
程序升温/℃
进样口温度/℃
检测器温度/℃
载气流量/(mL/min)
氢气流量/(mL/min)
空气流量/(mL/min)
辅助氮气流量/(mL/min)
进样量/μL
分流比
6 试样制备
试样应为液体且无水、透明，按照GB/T 15687 制备试样。如需加热样品，则采用刚好高于熔点的温度。
7 实验步骤
2 FID 弹性石英毛细管柱，100 m × 0.25 mm x 0.20μm ，或性能相当的色谱柱 二氰丙基聚硅氧烷或性能相当的固定相色谱柱 140℃保持2min ，2℃/min升温至190℃保持1min ，然后4℃/min升温至240℃，保持10min ，共54min 230 280 2.0 40 450 40 1.0 5：1
DB ××××—××××
7.1 试样
称取试样5g （精确至0.001g ）至50mL 具塞试管中。
7.2 甲酯制备
7.2.1试样中加入内标，用移液管或移液器移取称样量5%（质量分数）四氢呋喃溶解试样，必要时可以微微加热使试样溶解。
7.2.2用移液管或移液器加入相当于称样量1%（质量分数）的氢氧化钾甲醇溶液。在震荡速度400rpm ，55℃条件下反应40min 。。
7.2.3 向溶液中加入约1g 硫酸氢钠，猛烈振摇，中和氢氧化钾。
7.2.4将含有甲酯的上层液体四氢呋喃适度稀释后进行气相色谱检测，测量内标物和各组分的色谱峰面积。
8 计算和报告
8.1 脂肪酸甲酯含量的测定
不同脂肪酸甲酯的含量X ，以其质量浓度（mg/g）表示，按照下式计算：
c ×c i ×A ×A si ×V ×N Χ=c s i ×A i ×A s ×m
式中：
X ——样品中待测脂肪酸甲酯的含量，mg/g
c ——标准溶液中待测脂肪酸甲酯的浓度，mg/mL
c i ——样品中内标物的浓度，mg/mL
A ——样品中待测脂肪酸甲酯的色谱峰面积
A si ——标准溶液中内标物的色谱峰面积
V ——总脂肪酸甲酯溶液的体积，mL
N ——稀释倍数
c si ——标准溶液中内标物的浓度，mg/mL
A i ——样品中内标物的色谱峰面积
A s ——标准溶液中待测脂肪酸甲酯的色谱峰面积
m ——样品称样量，g
8.2报告
8.2.1试样重复测定两次，以算术平均值表示其分析结果。
8.2.2脂肪酸甲酯各组分含量，以其质量浓度（mg/mL）表示，结果保留至小数点后一位。
9. 测定低限和精密度
9.1测定低限
脂肪酸甲酯各组分含量检出限为5mg/g。
3
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9.2精密度
重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。 4
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气相色谱法
Determination of fatty acid methyl esters contents in raw oil/grease for biodiesel
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陕西省质量技术监督局 发布
DB ××××—×××× 前 言
本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本标准由陕西省质量技术监督局提出并归口。
本标准起草单位：中华人民共和国陕西出入境检验检疫局。
本标准主要起草人：
I
DB ××××—×××× 生物柴油原料油中脂肪酸甲酯含量的测定 气相色谱法
1 范围
1.1 本标准规定了测试用于生物柴油制备的原料油中脂肪酸甲酯含量的方法。
1.2 本标准适用于测定C8至C24的脂肪酸甲酯的含量。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 （GB/T 6682-2008， ISO 3696：2008，MOD ） GB/T 15687 动植物油脂 试样的制备（GB/T 15687-2008， ISO 661：2003, IDT）
GB/T 17377-2008 动植物油脂脂肪酸甲酯的气相色谱分析
ISO 4259 石油产品试验方法精密度确定法
3 方法提要
在试样中加入一定量的十三烷酸甲酯作为内标物，将油脂溶解在四氢呋喃中，加入氢氧化钾甲醇溶液通过酯交换甲酯化，反应完全后，用硫酸氢钠中和剩余氢氧化钾，以避免甲酯皂化。取一定量上层清液检测其脂肪酸甲酯含量，用配置火焰离子化检测器（FID ）的气相色谱仪在本标准规定的条件下进行分析。以十三烷酸甲酯为内标，测定每个组分和内标物的峰面积，内标法计算每个组分的含量。 4 试剂和材料
4.1试剂
除特殊说明外，均为分析纯试剂。
4.1.1 氢氧化钾甲醇溶液：约2mol/L。将13.1g 氢氧化钾溶于100mL 无水甲醇中，可轻微加热，加入无水硫酸钠干燥，过滤，即得到澄清溶液。溶液储存一段时间后，可能会形成少量沉淀，用上清液测定不影响使用。
4.1.2 四氢呋喃
4.1.3 硫酸氢钠
4.1.4 十三烷酸甲酯标准物质（Methyl Tridecanoante，CAS No.1731-88-0）：纯度大于等于99 ％。
脂肪酸甲酯标准品：纯度大于等于99 ％。
脂肪酸甲酯标准工作液：按试样中所要分析的脂肪酸甲酯种类配置适当浓度的标准工作液，用二氯甲烷定容，保存于-10℃以下，有效期三个月。
1
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4.2材料
4.2.1载气：氮气，纯度不小于99.99%。
4.2.2氢气，纯度不小于99.99%。
4.2.3空气，高纯压缩气体（不含烃类化合物）。
5 仪器和设备
5.1 试管：50 mL，具磨口玻璃塞。
5.2 移液管或移液器：1 mL，2 mL，5mL 。
5.3 微量移液器： 200 μL 。
5.4 带控温装置的振荡器。
5.5 气相色谱仪：
配有FID 检测器，整机灵敏度和稳定性符合GB/T 9722中有关规定，可以在表1给出的条件下操作的气相色谱仪均可使用。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件也可使用。
5.6 记录仪：色谱数据处理机或色谱工作站。
表1 推荐的毛细管色谱柱和典型色谱操作条件 检测器
色谱柱
固定相
程序升温/℃
进样口温度/℃
检测器温度/℃
载气流量/(mL/min)
氢气流量/(mL/min)
空气流量/(mL/min)
辅助氮气流量/(mL/min)
进样量/μL
分流比
6 试样制备
试样应为液体且无水、透明，按照GB/T 15687 制备试样。如需加热样品，则采用刚好高于熔点的温度。
7 实验步骤
2 FID 弹性石英毛细管柱，100 m × 0.25 mm x 0.20μm ，或性能相当的色谱柱 二氰丙基聚硅氧烷或性能相当的固定相色谱柱 140℃保持2min ，2℃/min升温至190℃保持1min ，然后4℃/min升温至240℃，保持10min ，共54min 230 280 2.0 40 450 40 1.0 5：1
DB ××××—××××
7.1 试样
称取试样5g （精确至0.001g ）至50mL 具塞试管中。
7.2 甲酯制备
7.2.1试样中加入内标，用移液管或移液器移取称样量5%（质量分数）四氢呋喃溶解试样，必要时可以微微加热使试样溶解。
7.2.2用移液管或移液器加入相当于称样量1%（质量分数）的氢氧化钾甲醇溶液。在震荡速度400rpm ，55℃条件下反应40min 。。
7.2.3 向溶液中加入约1g 硫酸氢钠，猛烈振摇，中和氢氧化钾。
7.2.4将含有甲酯的上层液体四氢呋喃适度稀释后进行气相色谱检测，测量内标物和各组分的色谱峰面积。
8 计算和报告
8.1 脂肪酸甲酯含量的测定
不同脂肪酸甲酯的含量X ，以其质量浓度（mg/g）表示，按照下式计算：
c ×c i ×A ×A si ×V ×N Χ=c s i ×A i ×A s ×m
式中：
X ——样品中待测脂肪酸甲酯的含量，mg/g
c ——标准溶液中待测脂肪酸甲酯的浓度，mg/mL
c i ——样品中内标物的浓度，mg/mL
A ——样品中待测脂肪酸甲酯的色谱峰面积
A si ——标准溶液中内标物的色谱峰面积
V ——总脂肪酸甲酯溶液的体积，mL
N ——稀释倍数
c si ——标准溶液中内标物的浓度，mg/mL
A i ——样品中内标物的色谱峰面积
A s ——标准溶液中待测脂肪酸甲酯的色谱峰面积
m ——样品称样量，g
8.2报告
8.2.1试样重复测定两次，以算术平均值表示其分析结果。
8.2.2脂肪酸甲酯各组分含量，以其质量浓度（mg/mL）表示，结果保留至小数点后一位。
9. 测定低限和精密度
9.1测定低限
脂肪酸甲酯各组分含量检出限为5mg/g。
3
DB ××××—××××
9.2精密度
重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。 4