全氟磺酸树脂的熔融挤出加工性能及其离子交换膜的制备

第27 卷 第 5期2

007年 0 月1

膜科 学 与技 术

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YN . 5

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7文章

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磺氟酸树的脂熔融出加工性挤 能及其离交换膜子制的

备王凤霞 ,苑林‘会曹 林 ,慧(北京化工

学大新型 分子高料的制备材与加工京北重 市点实室,验北京 1 0029) 0摘 要 :用融 挤出 熔制法不同得厚 、度 表平观整密 的实全氛酸磺 离交 子换(膜FPSIEM) 利用 .热失(T重A)G、 示差扫 量热分描(析SC)D、毛细 流变管X 射衍射线(XDR)究了全氟研 、仪 酸磺 脂树(FSRP)的热定稳、性熔 体变 特流征挤出 及薄的结膜晶性特. 实验表 明在:40 ℃0前之脂 热树稳定性好很全氛 ;树脂熔磺 酸属假体 塑流性,体 具有力切变稀特, 可性以熔用挤出法融工 加成膜;熔挤融出 加过程几工没乎改有树脂变的结性能,晶 出薄膜挤有一定的晶结.度研 了 挤 出究 机螺杆转速与 棍上三机线速度对光膜成型薄的影性, 表明: 当 结响果 螺转杆超速45 过r/m in ,时PF RS不 能化塑成型薄膜;特为螺定杆转下速 ,在一范围定内调 节上光机速度线制可得厚度不 同的膜薄 .关词: 键氟全磺酸树脂 ;全 磺氛酸 换膜离; 熔 子融 交出 挤中分类图号 :Q0T828.文 献标识码 :

A全氟 树脂

(epfrulorsoulfnaoe tresn,iPF RS) 磺

酸但不较有好化学的稳定性和热定性,稳 且有而 良好 的塑 树脂的起始热解分温高,度 , 可性在较的温宽度

范围

内 行熔进 融工加’全[氟磺树脂可酸以通熔 过」

融,加成工薄,膜称 为全磺酸氟离子交膜(p换erflurosoufolnatei no一 exhangce medbrame,nP FISM)E.全氟 磺离子酸交膜换其优以异物理、的化学 及械 机能性 前已 目 成,为氯碱工业燃及电池料生产中关最键的 件,组此 , PFS外EI M用渗透汽于、化气 体分离 及催光等化域也显领示优出异的使用能性2[1[ 目 PF SR 成为薄膜型的方法两种有:融熔挤 前,首先要 在高温高压条的件下制备树出的脂膜成溶液 ,在浇 之后, 铸还要一个需长较溶的剂脱的过 程, 这就挥使得制效率低下,作 且于由液流溶难以延制 厚度均匀得薄膜, 产的还品存容易变在色问等题, 所以目P FIESM 工化业造技制术要主为挤流延出前 (法即美国 邦公司的杜Nafion 和膜 日Aasih公司 本 收

稿 日206 0- 0 - 40; 修1稿收改日 2到06- 06 0-2 3期: :

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emion 的膜业制工技造)术 , 鉴一借热塑般树 性脂成的工膜艺, 可采用融熔平法挤膜工塑制艺造 FPIEMS 该工艺制得的,膜不但厚薄度均匀、性 好能, 而且制备率效可大规高模业化工产,生 仅前但目

被和 日少 数家公几 美司国本 的所握掌21.[本工研 [作 了究PFR S的熔融挤出 工性加能 ,并用采挤流出延法 制不得同厚、

表观平整密的氟实型- SO 2(F)膜, 再经化 学性改膜处理将成钠盐型(-S ON3)a或

酸(型- CSH3), 制得P SFEMI.

1实部分验

出法延和流 溶浇液流 铸[3- 7液溶的 法法延 l膜成, .11 实验原料

全磺酸树氟脂(PFSR) : 当 量量重E()W901 g /otm,熔 体动流 数(指IM3)3 g./lO 子 m分in, :式

-

FC2 FF--C2(F C2协.) 一 -F F-FC ZOO C ZC 0-CZ -F F S2CF3

作者

介: 霞王(912一8, 宁 银 市 读,究 生,要 事 全 氟 离 交膜的究 , 简 凤 )女, 夏 川在 研主 从 磺酸 子 换 (c研[email protected]

udeucn.) 电,:话001一 6424105,91 134602583.7,通 联系人,讯 yan6u4458493 )isa.ounn.r n

5期第

凤等: 霞氟磺酸树全的熔脂挤融加工性出及其离子能换交膜的制

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表 挤 出机温1度设 T able定 1 eTmepatur rfoe xrtuedr

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德5Me国clehsr 司.公

材模具: 狭缝 0. 1一1 .5 m m调,可 610 宽mm, 自

.制 辊三上 光:机B arebnerd GFN B一22, 国 德2Me lhce s司. 公烘;箱 ZF 一 D065 0型空真燥箱干 ,海新苗上 疗器医械制造限有司.

公失重热分析仪:Pelirn ElmreTG S一 测仪试 2 英,泊金一 埃国默尔公司 示.扫差描热量仪D:SC2 04F1 ,eNtszc, 德国h制

挤出 机.螺转速杆03-4- r/min5 ,三上光辊线 速度机4为--0110-cm /m n. 由i速 度和光上线机速 出挤度控制薄膜厚度. 14.全 磺氟酸子交离 换膜薄制的 备将得的制型全氟磺氟薄酸膜经 如过1所示流 程处理为氢图或钠型型盐PF IEMS,制得 同厚不的度 FSIEMP5(8 p,m 68 pm,130 p m, 610pm ,203p ,m 80 2pm , 拉伸)度强 在9- 22 MP1a 之(随牵引间 起引 的取向加而增加增, 试测2在 ℃3、相 湿对度50 69条 下进件行 ) 离,子换交量1.容 mm1o奄l

1. 5 ,能检性测

毛细流变仪管: nstIarl 3211l. 英Instr国no国 际

限有司.

公X一 射

衍线仪射D:Max2/500VB2+ /P C, 本

日iRagku

.失热分析(重TGA)测试气氛 为N2, 温 范度围 2- 8050 ℃ 升温速,20 '度C/ inm;示 差扫描热分量(析SC) :D测气试氛为 姚, 温 度 范围50-- 28 ℃,0升 温速度10 `/ m in;C 变性能流测: 毛细试管直径 1.1为9 6mm,试测

测厚仪:测

精量0度 .00 t1nm,哈尔滨量 刃具具 生产厂 1..3 氟全氟型酸薄磺膜制备

温的度 901 ℃

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型氟-(SO F) 氟全L 磺酸 树脂通带有狭过缝口 的挤模机熔出融挤出,挤出机各段温度 表 如1示所

厚度测:取定定螺杆一转速三和上光辊机线 速度的下样膜品的5 个不点测同厚,取 均平,值

图1 FSIEMP 制的流备

程图

iF.gI Fabcddo nfo PFISM a

E 结2与果论

讨2.1 PFRS热稳 性分定析

全磺氟树脂(酸- SOZF )的TGA 曲 如图线2 所

示. 由

图见, 可从温至约室40 0` 范围C内线曲斜的 变率 化很,小 说明在温度该围内范脂有良树好 热稳 定的 性在 109 ℃, 树脂的重量损时率失为02.%7 , 但是这些少量的发物挥对挤出成型其尤是膜的加薄工

膜科学

术技

2 卷

会造成明 7显的 响,影如制 的品观表出现大量针状孔 陷缺等 ,要解这决样问的, 题需就在要挤出氟全酸磺 之}膜 对翎 进 定 的 预理

剧处

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图4 表0观度翁随切变率的变化速线曲10

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求要所得的制FPIEMS 同原脂有相树当溶解的、性

2图PFS R热失重线曲Fig .2 G Tcruevof FPS

R学化、 械 和 稳性[ 机 8热 定 []P.FS R 是 结晶部一种 分的树脂

,树脂含有结中部分晶与无型部分定.P SIFE 的结晶 情M会影况到响的多种性膜, 如果能膜中结的 晶分非常部不完善或只者 形是成微晶 则这,片晶 些之间乎不存几长在有程序结, 而构是无只规分地 于无布形态定, 中这膜种性能的就较, 力差学强低,

而度薄且发膜脆, 生产裂, 纹容 易且在室下可溶温于

由T解A G试结测得到该PF果S 的 起始分解R温 度2为85 , 远高于树℃脂 加的工度温 可见,树的脂 稳热定完性满足挤出全成型的要.求 在 0154.℃时 树 脂的解速分率达到最值,大此 失重时率为2. 50%, 15到30 ℃时重失率到达3.39%.9 .2 2FPSR体熔 流的变特性

多种 性极溶 剂1 满足PFS无IME 用要的9), 使法 求

图5.为 FPSR及 挤出薄其膜DSC 曲的 图由 . 线 5可, 在2见06 U 近附树脂其及薄膜出现熔均融 结晶的热峰吸 而,且两者的峰 形 比较近, 说明接本在工作中 所用 的成加型工工没有艺变改 PSRF的 结

特性晶

本 作所.用树脂的MI值为 .33 g10 mi1n,工

样的这熔流体动速是率能挤够成膜出的 .图 为3FPS 熔R的体流动线曲, 由图见可,该树 脂体流熔动呈 假塑, 性属切变稀流力体 图. 为熔体4的表观粘与 切变度率的速关 曲系也 可看出熔体有切力变稀具 线,

的 动,性 在 速达 流特并且, 变 率 到切2约0 ,- '0, 前

体熔流有动明着显的切敏,性 这一在围范内熔粘度 体切 变随速的率增 加著下显. 切降速率超变过002s- ' 后, 体熔粘随切度速率的变加略有增下, 降降较幅小 48 64 244 04

尸 3 .8

/ 度

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5. 10 .15.2 0. .52 30.3.5

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FSR;P 2.PF ISME

图5

PFS R P及FSEMI的DSC 线

曲Fi.g DSC5 cuvr oe PfSR Fna dPSFIEM

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也用考来熔察挤出的成融型加过工程 对FSPR结 性能晶的影 响根据 Girkee及 Moor 和

e:为 应 P . Y为a剪速切.s率-i 剪切 力,

图3 切剪力随切变速应率变化曲线 的igF.3 Th depenednce f ohsaring setess ron he s ratere

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ar inM的 验实果结可知[t],ot 果如制P所FSIEM 的XR

D晶结反射 峰与PFSR的 四聚乙烯氟主链的 结反射晶出 现峰角度的非接近, 常可即得该出具有膜一定的结 晶度. 图 6为P SFEI 全M磺酸薄氟的 膜XDR,图 图可见由,薄膜在 26 二 (78) 0的位置出 1.7

.3 2出 挤程过对 PSF R结晶的性影响 将PSR成型F薄膜所用的任何一种为法, 均

5期

第王

霞等:凤全氟 酸磺树脂熔的挤出加融性工能其及离子换交的膜制备

7

7

现结

晶反射峰, 这与 四聚乙烯主链的氟晶结反峰 的射 置位非接近, 并常且薄的晶面膜距间0为.948 4

33 结论

FSPR在 040℃ 以热稳定下性, 好10 ℃时 在 9树脂体流动熔好,性并 假塑性为流体, 变有特性, 稀合适用融熔 出挤法工成膜加 .出挤过程中通过一 定范围内调在挤节出机杆转螺与三辊速光上线机度速 制控膜薄度厚用 熔融出加挤工艺几乎没工有改变 原脂树的结晶性能 所,薄得具有一定膜结的 度晶.本工作仅 完成了PFSR 熔的融挤 出工加能性 熔融及挤出流法制延 P备SIEMF 工艺的的研究 ,于关膜的 各项性 能与 成型备制艺的工 关方系面 的究工研作正在进行, 后 在以 文的章 中将做道报

. 参 文 献

二考, 聚而 四的晶面 烯为距 。1 tnln川可 乙 间氟 .924见, 本

验实用所出成型工艺没有影响挤到FPRS

结晶性能.的

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图[1 胡 ]霞 何,小, 李志永,瑜 氟全酸树磺脂的性能和用

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2E.4 挤出螺杆机速与转辊上三机光线速的度择选 表 2出列 挤出了螺机杆速与转辊三光上线速 度对膜机成型性的 影响 ,验是在实材模片具缝狭宽度 不的变 情下况进的.结果行明,表通 调过挤整出螺 机杆速和三转上辊光机速度线以可得制不厚同的度薄膜 ,但 在是挤速出度变的不况情, 当下引速率较牵 时很容易发生薄快膜的裂,断这 由是P于SF R具是有一定 结晶性的的线高聚物型 ,分大晶子格排整列 齐紧密 ,且P并SR F中包含极有性较大的磺 基团酸 分,

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]化 生工产技术, 11与()4: 1 2 一004, 213.[2 朗]中,万 振良许 .全磺氟离子酸的膜构与结用应究进研 【 展膜科 .术技, J]学 2与00,255(6 :)96一 7. 3[] 3SliavF R ,Frnaeccs Mo D,eP zoi oA .Soutlon ic一sta nafoi nmemrbaes:n perprataoi nan cdharateric tia m[J ]

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子间1 的互用力较大[作1 果还表结,明 相2 挤出]速

太快时度 薄,膜会也因容断裂而易难以成型, 是挤出 这速度太快造成脂树挤出机中在停留间过短时 ,化塑 不的好因原.表 2杆转螺速与棍上三机光线速叶 度膜型性的成名响Tab

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1[0 ] oMo r B,RM atinrC R Ch.emcla na dorphologmical eroppretis ef onaltum 一icatsp relfurcr ottlfoane tonomires [J ] . Mcamnol c ees, 1988,21:1334 一 d133.8

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科膜

学 技与

n第 卷

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今(上接第 77 )页

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卜 石油《工程设建 (双》月)刊 邮代号:发6- 51单价 15 元 :年全价9: 元0《 油 工设 专 报 油 田 油 管炼 油、 工 、 油 化置 工、海 及工市 工等的 石 化 建 》 门 道 气、 气 罐、 厂 化厂 石 石 装海洋程、 外程 以政 程 建 、设 造 术工 管 及 报 级国 省 级学金 和助 程大设 科面设 施 管 及 高 技改 和 程理, 时 道 家 部和科 资基 项 目重工 建 , 向 、 研、计工、 理 等 院 以解军 程 队 的 策 经管 者专 技 人 .设 研 探专 综 海工 节 降 西 东 施校、 工放 部等 决者 营、理 业 和术 有 究 讨、员题 述、 洋 、 程 能、 气耗 输、工 、程装 计、 料程、管 焊 技 保温、 防 工安设 工 工程材理 接 、术 、 腐起重 吊 技 检清 术洗 具设 、事 理故、 装、 测实术、 技 机 备、 处 创 新

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) 电()22一话二 6 613025 6635 0127 653160258

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备王凤霞 ,苑林‘会曹 林 ,慧(北京化工

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A全氟 树脂

(epfrulorsoulfnaoe tresn,iPF RS) 磺

酸但不较有好化学的稳定性和热定性,稳 且有而 良好 的塑 树脂的起始热解分温高,度 , 可性在较的温宽度

范围

内 行熔进 融工加’全[氟磺树脂可酸以通熔 过」

融,加成工薄,膜称 为全磺酸氟离子交膜(p换erflurosoufolnatei no一 exhangce medbrame,nP FISM)E.全氟 磺离子酸交膜换其优以异物理、的化学 及械 机能性 前已 目 成,为氯碱工业燃及电池料生产中关最键的 件,组此 , PFS外EI M用渗透汽于、化气 体分离 及催光等化域也显领示优出异的使用能性2[1[ 目 PF SR 成为薄膜型的方法两种有:融熔挤 前,首先要 在高温高压条的件下制备树出的脂膜成溶液 ,在浇 之后, 铸还要一个需长较溶的剂脱的过 程, 这就挥使得制效率低下,作 且于由液流溶难以延制 厚度均匀得薄膜, 产的还品存容易变在色问等题, 所以目P FIESM 工化业造技制术要主为挤流延出前 (法即美国 邦公司的杜Nafion 和膜 日Aasih公司 本 收

稿 日206 0- 0 - 40; 修1稿收改日 2到06- 06 0-2 3期: :

期的Fl

emion 的膜业制工技造)术 , 鉴一借热塑般树 性脂成的工膜艺, 可采用融熔平法挤膜工塑制艺造 FPIEMS 该工艺制得的,膜不但厚薄度均匀、性 好能, 而且制备率效可大规高模业化工产,生 仅前但目

被和 日少 数家公几 美司国本 的所握掌21.[本工研 [作 了究PFR S的熔融挤出 工性加能 ,并用采挤流出延法 制不得同厚、

表观平整密的氟实型- SO 2(F)膜, 再经化 学性改膜处理将成钠盐型(-S ON3)a或

酸(型- CSH3), 制得P SFEMI.

1实部分验

出法延和流 溶浇液流 铸[3- 7液溶的 法法延 l膜成, .11 实验原料

全磺酸树氟脂(PFSR) : 当 量量重E()W901 g /otm,熔 体动流 数(指IM3)3 g./lO 子 m分in, :式

-

FC2 FF--C2(F C2协.) 一 -F F-FC ZOO C ZC 0-CZ -F F S2CF3

作者

介: 霞王(912一8, 宁 银 市 读,究 生,要 事 全 氟 离 交膜的究 , 简 凤 )女, 夏 川在 研主 从 磺酸 子 换 (c研[email protected]

udeucn.) 电,:话001一 6424105,91 134602583.7,通 联系人,讯 yan6u4458493 )isa.ounn.r n

5期第

凤等: 霞氟磺酸树全的熔脂挤融加工性出及其离子能换交膜的制

5。7

东岳集东团; 醇、 盐甲酸 分析:, 纯北化工 京;氢氧化纳厂分:纯析, 京北纪世红星化有工责限任公 司;离去水.子1 . 2要仪器与设主备

表 挤 出机温1度设 T able定 1 eTmepatur rfoe xrtuedr

一e段t 八 二 段一2龙 10 460

1

段 三t /C 四段' Ac

It卿190

口 t /模'C

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1螺杆挤单塑:仪rabenBdr PeD一L 003x 2, 651,

德5Me国clehsr 司.公

材模具: 狭缝 0. 1一1 .5 m m调,可 610 宽mm, 自

.制 辊三上 光:机B arebnerd GFN B一22, 国 德2Me lhce s司. 公烘;箱 ZF 一 D065 0型空真燥箱干 ,海新苗上 疗器医械制造限有司.

公失重热分析仪:Pelirn ElmreTG S一 测仪试 2 英,泊金一 埃国默尔公司 示.扫差描热量仪D:SC2 04F1 ,eNtszc, 德国h制

挤出 机.螺转速杆03-4- r/min5 ,三上光辊线 速度机4为--0110-cm /m n. 由i速 度和光上线机速 出挤度控制薄膜厚度. 14.全 磺氟酸子交离 换膜薄制的 备将得的制型全氟磺氟薄酸膜经 如过1所示流 程处理为氢图或钠型型盐PF IEMS,制得 同厚不的度 FSIEMP5(8 p,m 68 pm,130 p m, 610pm ,203p ,m 80 2pm , 拉伸)度强 在9- 22 MP1a 之(随牵引间 起引 的取向加而增加增, 试测2在 ℃3、相 湿对度50 69条 下进件行 ) 离,子换交量1.容 mm1o奄l

1. 5 ,能检性测

毛细流变仪管: nstIarl 3211l. 英Instr国no国 际

限有司.

公X一 射

衍线仪射D:Max2/500VB2+ /P C, 本

日iRagku

.失热分析(重TGA)测试气氛 为N2, 温 范度围 2- 8050 ℃ 升温速,20 '度C/ inm;示 差扫描热分量(析SC) :D测气试氛为 姚, 温 度 范围50-- 28 ℃,0升 温速度10 `/ m in;C 变性能流测: 毛细试管直径 1.1为9 6mm,试测

测厚仪:测

精量0度 .00 t1nm,哈尔滨量 刃具具 生产厂 1..3 氟全氟型酸薄磺膜制备

温的度 901 ℃

;广 X 角一线衍射(射XWRD ) 角:( 2的 范度围3。 一5

0;

0将

型氟-(SO F) 氟全L 磺酸 树脂通带有狭过缝口 的挤模机熔出融挤出,挤出机各段温度 表 如1示所

厚度测:取定定螺杆一转速三和上光辊机线 速度的下样膜品的5 个不点测同厚,取 均平,值

图1 FSIEMP 制的流备

程图

iF.gI Fabcddo nfo PFISM a

E 结2与果论

讨2.1 PFRS热稳 性分定析

全磺氟树脂(酸- SOZF )的TGA 曲 如图线2 所

示. 由

图见, 可从温至约室40 0` 范围C内线曲斜的 变率 化很,小 说明在温度该围内范脂有良树好 热稳 定的 性在 109 ℃, 树脂的重量损时率失为02.%7 , 但是这些少量的发物挥对挤出成型其尤是膜的加薄工

膜科学

术技

2 卷

会造成明 7显的 响,影如制 的品观表出现大量针状孔 陷缺等 ,要解这决样问的, 题需就在要挤出氟全酸磺 之}膜 对翎 进 定 的 预理

剧处

0

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50 . 14 9

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0

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-20一0 一2 6010 0400 1 0-00

图4 表0观度翁随切变率的变化速线曲10

0 20 300 0400 00 500 7060 8 0

0ig.4F Th eedendpncee fovi socisy tonshe arrat

e

度温I ℃

求要所得的制FPIEMS 同原脂有相树当溶解的、性

2图PFS R热失重线曲Fig .2 G Tcruevof FPS

R学化、 械 和 稳性[ 机 8热 定 []P.FS R 是 结晶部一种 分的树脂

,树脂含有结中部分晶与无型部分定.P SIFE 的结晶 情M会影况到响的多种性膜, 如果能膜中结的 晶分非常部不完善或只者 形是成微晶 则这,片晶 些之间乎不存几长在有程序结, 而构是无只规分地 于无布形态定, 中这膜种性能的就较, 力差学强低,

而度薄且发膜脆, 生产裂, 纹容 易且在室下可溶温于

由T解A G试结测得到该PF果S 的 起始分解R温 度2为85 , 远高于树℃脂 加的工度温 可见,树的脂 稳热定完性满足挤出全成型的要.求 在 0154.℃时 树 脂的解速分率达到最值,大此 失重时率为2. 50%, 15到30 ℃时重失率到达3.39%.9 .2 2FPSR体熔 流的变特性

多种 性极溶 剂1 满足PFS无IME 用要的9), 使法 求

图5.为 FPSR及 挤出薄其膜DSC 曲的 图由 . 线 5可, 在2见06 U 近附树脂其及薄膜出现熔均融 结晶的热峰吸 而,且两者的峰 形 比较近, 说明接本在工作中 所用 的成加型工工没有艺变改 PSRF的 结

特性晶

本 作所.用树脂的MI值为 .33 g10 mi1n,工

样的这熔流体动速是率能挤够成膜出的 .图 为3FPS 熔R的体流动线曲, 由图见可,该树 脂体流熔动呈 假塑, 性属切变稀流力体 图. 为熔体4的表观粘与 切变度率的速关 曲系也 可看出熔体有切力变稀具 线,

的 动,性 在 速达 流特并且, 变 率 到切2约0 ,- '0, 前

体熔流有动明着显的切敏,性 这一在围范内熔粘度 体切 变随速的率增 加著下显. 切降速率超变过002s- ' 后, 体熔粘随切度速率的变加略有增下, 降降较幅小 48 64 244 04

尸 3 .8

/ 度

6 343 2 0 330

5. 10 .15.2 0. .52 30.3.5

1.

FSR;P 2.PF ISME

图5

PFS R P及FSEMI的DSC 线

曲Fi.g DSC5 cuvr oe PfSR Fna dPSFIEM

Iy

g

RDX

也用考来熔察挤出的成融型加过工程 对FSPR结 性能晶的影 响根据 Girkee及 Moor 和

e:为 应 P . Y为a剪速切.s率-i 剪切 力,

图3 切剪力随切变速应率变化曲线 的igF.3 Th depenednce f ohsaring setess ron he s ratere

a

ar inM的 验实果结可知[t],ot 果如制P所FSIEM 的XR

D晶结反射 峰与PFSR的 四聚乙烯氟主链的 结反射晶出 现峰角度的非接近, 常可即得该出具有膜一定的结 晶度. 图 6为P SFEI 全M磺酸薄氟的 膜XDR,图 图可见由,薄膜在 26 二 (78) 0的位置出 1.7

.3 2出 挤程过对 PSF R结晶的性影响 将PSR成型F薄膜所用的任何一种为法, 均

5期

第王

霞等:凤全氟 酸磺树脂熔的挤出加融性工能其及离子换交的膜制备

7

7

现结

晶反射峰, 这与 四聚乙烯主链的氟晶结反峰 的射 置位非接近, 并常且薄的晶面膜距间0为.948 4

33 结论

FSPR在 040℃ 以热稳定下性, 好10 ℃时 在 9树脂体流动熔好,性并 假塑性为流体, 变有特性, 稀合适用融熔 出挤法工成膜加 .出挤过程中通过一 定范围内调在挤节出机杆转螺与三辊速光上线机度速 制控膜薄度厚用 熔融出加挤工艺几乎没工有改变 原脂树的结晶性能 所,薄得具有一定膜结的 度晶.本工作仅 完成了PFSR 熔的融挤 出工加能性 熔融及挤出流法制延 P备SIEMF 工艺的的研究 ,于关膜的 各项性 能与 成型备制艺的工 关方系面 的究工研作正在进行, 后 在以 文的章 中将做道报

. 参 文 献

二考, 聚而 四的晶面 烯为距 。1 tnln川可 乙 间氟 .924见, 本

验实用所出成型工艺没有影响挤到FPRS

结晶性能.的

呱 } 甚 年

0

5

1

0

20

11 5

2O、

门 ‘J‘

0 6 图PF ISE 的 MXDR

图[1 胡 ]霞 何,小, 李志永,瑜 氟全酸树磺脂的性能和用

应Fi

g6.XR D sac ofnPFS 1M

2E.4 挤出螺杆机速与转辊上三机光线速的度择选 表 2出列 挤出了螺机杆速与转辊三光上线速 度对膜机成型性的 影响 ,验是在实材模片具缝狭宽度 不的变 情下况进的.结果行明,表通 调过挤整出螺 机杆速和三转上辊光机速度线以可得制不厚同的度薄膜 ,但 在是挤速出度变的不况情, 当下引速率较牵 时很容易发生薄快膜的裂,断这 由是P于SF R具是有一定 结晶性的的线高聚物型 ,分大晶子格排整列 齐紧密 ,且P并SR F中包含极有性较大的磺 基团酸 分,

U

]化 生工产技术, 11与()4: 1 2 一004, 213.[2 朗]中,万 振良许 .全磺氟离子酸的膜构与结用应究进研 【 展膜科 .术技, J]学 2与00,255(6 :)96一 7. 3[] 3SliavF R ,Frnaeccs Mo D,eP zoi oA .Soutlon ic一sta nafoi nmemrbaes:n perprataoi nan cdharateric tia m[J ]

ElecrtcchmiActa , 20 4 ,09: 32114一32 1 .

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]4C taion SM Excha.ge mnemrbneaa dn, th reefo inth ee

elctr lsiys fosodium clhrideoP][ . US Pa t:1742818 ,9197 o

一1 2一 1.

子间1 的互用力较大[作1 果还表结,明 相2 挤出]速

太快时度 薄,膜会也因容断裂而易难以成型, 是挤出 这速度太快造成脂树挤出机中在停留间过短时 ,化塑 不的好因原.表 2杆转螺速与棍上三机光线速叶 度膜型性的成名响Tab

e 2 lThe fefce tof srcw erveloutin ona ldnier aspee odft reeh一 ll g azlre on tehproc esabshityof FPSEIsM or 挤出 机杆转螺速三 辊上光线机度速

/ (r"im_t n) 03 03 300 3 巧 5 53 3肠 5 4

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t。花 69 。

柯薄厚膜

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i[J

.] M nxaonleulec,1 s97,82014:25428一. 1

1[0 ] oMo r B,RM atinrC R Ch.emcla na dorphologmical eroppretis ef onaltum 一icatsp relfurcr ottlfoane tonomires [J ] . Mcamnol c ees, 1988,21:1334 一 d133.8

薄膜断

820 106

6

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>18 ?6 0

薄膜断裂难

塑以化成

膜【 贵恩周聚 物X合线衍射【 射合肥 中:国科学术技川 M ] 大.学版出. 1社98:913一3 133[ 1〕 2 麟旧废徐 全 氟酸磺子交换离膜的收和利回用【D . 大]交通连学硕士大位学文,论 003.2 {下第转 %页

}

科膜

学 技与

n第 卷

Dvelopmene oft opb mycioporour sembramen vsai termhaly lmre iduced pnase sephrationa

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Asbtrcat T:e membhrneafo mrtiona pocrsesof t ehmraly lndiuedc phseas eapatiro(nITSP m)teho dere dewsrcieb

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今(上接第 77 )页

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卜 石油《工程设建 (双》月)刊 邮代号:发6- 51单价 15 元 :年全价9: 元0《 油 工设 专 报 油 田 油 管炼 油、 工 、 油 化置 工、海 及工市 工等的 石 化 建 》 门 道 气、 气 罐、 厂 化厂 石 石 装海洋程、 外程 以政 程 建 、设 造 术工 管 及 报 级国 省 级学金 和助 程大设 科面设 施 管 及 高 技改 和 程理, 时 道 家 部和科 资基 项 目重工 建 , 向 、 研、计工、 理 等 院 以解军 程 队 的 策 经管 者专 技 人 .设 研 探专 综 海工 节 降 西 东 施校、 工放 部等 决者 营、理 业 和术 有 究 讨、员题 述、 洋 、 程 能、 气耗 输、工 、程装 计、 料程、管 焊 技 保温、 防 工安设 工 工程材理 接 、术 、 腐起重 吊 技 检清 术洗 具设 、事 理故、 装、 测实术、 技 机 备、 处 创 新

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) 电()22一话二 6 613025 6635 0127 653160258

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