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原子与分子物理学报
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文章编号：（）=" " " >" #? @! " " #" #>" @" #>" !
和! 的结合能计算:
朱正和=，汪小琳! ，蒙大桥!
（成都? ；绵阳? ）=’四川大学原子分子物理所，=" " ? A ! ’中国工程物理研究院，! =B " "
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摘要：基于C 应用8／／%%E F G H 定理，*96方法计算了:
中图分类号：文献标识码：1A ? ! =4
=引言
早在=B A ) 年C ’/J K M F N G 就开始使用I 光电L 子谱（IO P ，I ）研F N %R %K &K S R P %G H K S R P %H S %:/QD D D Q
究固体和原子分子的内层电子结构。测定和计算原子内层电子轨道上的电离势有基本意义。实际上，原子所处的化学环境也影响电离势，因而，借助化学位移（*）研究固体表面化学与物N K E J S F &/N J T R 理环境，揭示了一个新的研究领域。
中国工程物理研究院用I :/测定了! O :
［］=位移。本文的直接目的，要配合其实验测定，并探索I :/的电子结合能和化学位移的计算方法。
［］! 基本原理!
理论计算是基于近似的C 设某%%E F G H 定理。D 闭壳层原子有! 则+*个电子，F P R U K K O 6%S U 波函数为
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设用光子排斥出一个电子后的原子离子的波函数近似为
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（）#即在原子和离子中，实验表明了+6轨道近似不变。
此假设的正确性。因而可用量子力学方法来分别表和离子（的能示原子（! *个电子）! *) =个电子）量为
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光电子谱的基本原理是爱因斯坦的光电效应。设入射光子能量为" 在第#个原子轨道的电离! ，势为$即结合能%基于能量守恒，得到激发出#，#，
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可测得$从而根据" ! 和测定的&’分布，#的分布，了解原子内层电子结构。I :/和2:/都是有力的实验与理论工具。
（）" 式中，, 和##, 是单电子能量，, 和##分别为第
所以，第#个+第#个+6轨道能量。6轨道上电离
一个电子的电离势为
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! 收稿日期：! " " #>" @>" =
基金项目：中物院重点基金! " " " V " A " #
作者简介：朱正和（，教授，原子分子物理。=B #! O ）
292
原子与分子物理学报
, 99. 年
本文用多组态! （*）方法计算" #$%&’(%) +! ’（和! #（），并得到%（’。! , " ）, " $-&&）
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表-/和2的结合能0和10原子2((／／3, 4,
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即主要量子数为2，／, ) $) 偶合的电子状态，) *3
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计算/和2结合能的电子组态为0的2((／／3, 4,
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对2, . , ，. . . 轨道，. 轨道应用轨道极化函-，-，
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数，偶极化率为, ，截断半径为9，应用广义平/:/:均方法; 计算得到17，
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由文献［］所测#$/和2结合-0的2((／／3, 4,
能分别为2文献［］. 4/3和2, , /3
金属1和2结合能分别为:0的24和:. ((／／3, 4, 而本文所计算的均为单个原子的
［］中国工程物理研究院，内部资料，-, 99. A ［］，，, F A G A ! ，; D $B H /I (E (:2A J J L ［］高涛，王红艳，黄整，朱正和，孙颖，汪小琳，傅依备A 二.
氧化钚分子的多体展式势能函数［］F A 物理化学学报，，：->>>-, -9:, ! -9:4A ［］华中一，罗维昂A 表面分析［*］2A 复旦大学出版社，
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两者能量差为! （）（(）42/,
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从而计算得到的集居数分布为? 原9A -:992B C ，
［］. 计算化学位移比较困难。根据文献的
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