第44卷第7期2016年4月广州化工
Guangzhou Chemical Industry Vol. 44No. 7Apr. 2016
不同生长环境下银杏叶中铅元素测定
1
史学礼，王
22蓉，张黎娟
（1亳州市食品药品检验中心，安徽亳州236800；2亳州职业技术学院药学院，安徽亳州236800）
摘
要：采用微波消解，石墨炉原子吸收分光光度法对不同生长环境下银杏叶中的铅进行测定，铅在0 10. 0ng /L范围内
与吸光度呈良好线性关系，相关系数r =0. 9997，检出限为0. 15ng /mL，平均加标回收率为93. 9%。结果表明，该方法灵敏度高，重复性好，可以适用于不同区域、不同生长环境下银杏叶中铅元素的日常含量测定。
关键词：原子吸收；银杏叶；铅；含量测定中图分类号：Ｒ115，Ｒ332
文献标志码：A
文章编号：1001－9677（2016）07－0137－03
Determination of Lead Elements in Leaves of Ginkgo Biloba
under Different Growth Conditions
SHI Xue －li 1，WANG Ｒong2，ZHANG Li －juan 2
（1Bozhou Institute for Food and Drug Inspection Center ，Anhui Bozhou 236800；
2College of Pharmacy ，Bozhou Vocational and Technical College ，Anhui Bozhou 236800，China ）
Abstract ：In this experimental study ，using the microwave digestion ，graphite furnace atomic absorption spectrophotometric method was used for the determination of lead in Ginkgo biloba leaves under different growing environments ，lead in the range of 0 10. 0ng /Lshowed good linear relationship with absorbance ，correlation coefficient r =0. 9997，the detection limit was 0. 15ng /mL，average recovery rate was 93. 9%.The results showed that the method had high sensitivity and good reproducibility ，and can be applied to the determination of the daily content of lead in Ginkgo biloba leaves under different regions and different growth environments.
Key words ：atomic absorption ；Ginkgo biloba ；lead ；determination of content
银杏叶（学名：Ginkgo biloba ）是一种具有很高药用价值的植物。银杏为我国特有树种，为银杏科银杏属植物，银杏是
。银杏现存种子植物中最古老的植物，被人们誉为“活化石”
叶中含有银杏内酯、银杏酸、槲皮素、山奈酚、异鼠李素等活
［1］
性成分。
近年来城市绿化工作得到很大提高，以往比较珍贵的银杏树也出现在城市道路上，进入十一月中旬后，银杏叶开始变黄凋谢，路边有不少老人在采收，甚至回去泡水治病。但是随着城市道路车辆的增多，尾气污染也越来越严重，其中重金属铅是首当其冲。因此道路边的银杏叶铅含量是否会增高就存在一个疑问，为此通过实验，对不同生长环境的银杏叶进行重金属铅的含量测定，筛选出质量更加可靠的银杏叶。
机；CEM －MAＲA6型智能微波消解仪；聚四氟乙烯消解罐；AＲ220CN型电子分析天平。1. 1. 2试剂试药
1000μg /mL铅单元素标准溶液（国家标准物质），中国计量科学研究院；硝酸（优级纯），国药集团；胶体钯，成都市信达测控技术有限公司；磷酸二氢铵（优级纯），国药集团；硝酸镁（优级纯），国药集团；实验用水为自制高纯水；银杏叶样品：①采收于11月中旬车流量相对较多的城市道路边；②采收于11月中旬居民区内；③购于亳州市中药材市场。
1. 2仪器工作条件
AA －7000原子吸收分光光度计工作参数见表1，石墨炉原子化器程序升温参数见表2。
表1
元素铅
波长/nm283. 3
1
1. 1
实验
仪器工作参数
狭缝宽/nm0. 5
测定参数峰高
进样量/μL 20
仪器与试剂
1. 1. 1主要仪器
AA －7000原子吸收分光光度计，配石墨炉原子化器和自动进样系统、热解石墨管、铅空心阴极灯；AC －2600制冷循环
灯电流/mA8
第一作者：史学礼（1980－），男，主管药师，研究方向：主要从事药品质量分析。
138
表2
温度/ħ
1234567
[***********]02400
时间/s[1**********]
广州化工2016年4月
石墨炉程序升温参数
灵敏度ＲEGULAＲＲEGULAＲＲEGULAＲＲEGULAＲHIGH HIGH ＲEGULAＲ
气体类型氩气氩气氩气氩气氩气氩气氩气
气体流量/（L /min）
0. 100. 101. 001. 000. 000. 001. 00
样品OFF OFF OFF OFF OFF ON OFF
加热方式ＲAMPＲAMPＲAMPSTEP STEP STEP STEP
1. 3溶液的制备
算，得到上述方法的检出限为0. 15mg /kg。
表5
测定次序
1234
保持时间/min
38
56
准确称取已粉碎的银杏叶粗粉样品0. 5g 置于聚四氟乙烯消解罐中，加入7mL HNO 3浸泡12h ，于微波消解仪中按表3设置条件进行消解。消解完成后冷却后取出消解罐，置于电热消解器上于140ħ 赶酸至近干，用水定容至25mL 容量瓶中，待测。同时做试样空白（见表3）。
表3
步骤12
爬升时间/min
58
空白对照测定结果
测定次序
789101112
吸光度A /10. 00090. 00090. 00100. 00090. 00090. 0010
吸光度A /10. 00080. 00100. 00100. 00090. 00080. 0010
微波消解条件
压力/psi
－－
温度/ħ120180
1. 4
1. 6
标准曲线的绘制
精密度实验
精密量取铅标准溶液、空白溶液及供试品溶液各1mL ，分别加入胶体钯醇水溶液5μL 和含质量分数1%磷酸二氢铵溶液和质量分数0. 2%硝酸镁溶液的混合溶液0. 5mL 作为基体改进剂，混匀，精密吸取后注入石墨炉原子化器，分别测定质量浓
［2－3］
。度为0. 0，1. 0，2. 0，5. 0，10. 0ng /mL铅溶液的吸光度
铅的质量浓度与对应标准溶液的吸光度，见表4。
表4
ρ/（ng /L）0. 01. 02. 05. 010. 0
在相同仪器条件下对同一批银杏叶样品，连续5次重复测定，测定结果见表6，以样品质量浓度计算相对标准偏差（ＲSD）为4. 4%。
表6
测定次数
12345
精密度试验测定结果
吸光度A /10. 00680. 00660. 00690. 00640. 0062
铅的质量浓度与对应的吸光度
A /10. 00880. 02120. 04070. 08470. 1615
1. 7回收率试验
分别在银杏叶样品中同时加入一定量的铅进行加标回收试验，测得铅的平均回收率为93. 9%，ＲSD5. 6%，结果见表7。
表7
样品编号
①②③
测定值/（μg /L）12. 306. 348. 95
根据表4数值绘制铅的质量浓度与吸光度之间关系的标准曲线，见图1
。
回收率实验测定结果
加入量/（μg /L）1. 01. 01. 0
测定总量/（μg /L）14. 427. 7810. 49
回收率/%92. 394. 494. 9
1. 8
图1
铅溶液吸光度标准曲线
样品测定
用上述方法对银杏叶样品进行处理，测定铅含量，结果见表8。
表8
样品①②③
101010
对吸光度A 和标准溶液浓度ρ进行线性回归，得到铅元素回归方程A =0. 0153ρ+0. 0082，相关系数r =0. 9997，线性范围为0 10. 0ng /mL。
样品测定结果
A /10. 01480. 00730. 0088
铅含量/（mg /kg）
18. 348. 2610. 95（下转第155页）
样品体积/μL
1. 5检出限
将仪器各参数调至正常工作状态，测定铅空白溶液12次吸光度，取3倍标准偏差所对应的浓度见表5，样品按0. 5g 计
第44卷第7期唐帮成，等：模拟降雨对汞尾矿中总汞的影响155
的总汞溶出率为0. 02% 0. 16%，平均溶出率为0. 09%。实验3结果表明混合土与矿渣1∶1上下混合样的汞析出量与淋洗液的体积有关，在淋洗液体积达到1000mL 时，淋洗效果最好。
表3
矿∶土1∶1样淋洗待测液的总汞含量
矿∶土
样1样2样3
1∶11∶11∶1
荧光强度值106. 765514. 8354. 983
测定浓度/（μg ·L －1）0. 391. 70730.
2228
表1结果表明，2000mL 时汞溶出率最高，据此在对汞矿渣进行客土法、填埋法处理之前，可采取淋洗措施对尾矿进行预处理，再进行后续处理，如此能减少汞的溶出量，从而减小汞对土壤和地下水的污染。
实验测得金鑫选冶厂周边混合土壤的总汞含量平均值为103. 98mg ·kg －1，且对居民区影响大，明显高于《土壤环境质
－1
（pH 量标准》GB15618－1995中土壤总汞的含量1. 0mg ·kg
大于7. 5）。这项结果表明厂区周边的居民生活条件较恶劣，其周边土壤汞含量过高，间接危害到该地区居民的健康状况。
在选冶厂厂区内有大量人员和机械正在用客土法改良当地土壤。从长远来看，这是一个好的迹象。最近几年，当地政府已经开始意识到治理污染的重要性和迫切性，并持续加大人力、物力、财力的投入力度，我们有理由相信，未来汞污染势情一定能得到控制。事实上治理汞污染是一项长期和综合的重大工程，客土法短期内可能获得一定效果，但难以从根本上解决汞污染问题。因此，寻求一种更有效的降低汞污染的修复方式是一个富有意义的课题。本文对土壤中总汞含量进行分析，对汞的各种形态及其含量进行分析是一个值得深入分析的角度。
参考文献
［1］丁疆华．土壤汞吸附和甲基汞的影响因素［J ］．中山大学研究生学
2000，21（2）：104－108．刊（自然科学版），
［2］车霏霏．模拟酸雨对小白菜体内Zn 污染分布的影响研究［D ］．长
2013：8－10．春：吉林大学硕士学位论文，
［3］杨秀勋，王丽，李瑞晨．铜仁市酸雨特征分析及应对措施［J ］．安徽
2012，40（15）：8632－8635．农业科学，
［4］吴万明．铜仁市茶树黑毒蛾局部发生的原因及防治对策［J ］．植物
2012，25（5）：26．医生，
［5］洪茵，丁健华，黄美珍．微波消解冷原子吸收光谱法测定环境土壤
J ］．中山大学学报论丛，2005，25（4）：376－379．中微量汞［
［6］陈展，尚鹤．接种外生菌根菌对模拟酸雨胁迫下马尾松营养元素的
J ］．林业科学2014，50（1）：156－157．影响［
图3土矿样浓度曲线
3结论与展望
本文对铜仁地区金鑫选冶厂周边土壤、矿渣进行采集、分
析研究。结果表明：矿渣样的溶出率最高，混合土样次之。矿∶土1∶1样的溶出率比矿渣样的溶出率少了一个数量级，因此矿∶土1∶1样的溶出率表明土壤对汞有良好的吸收作用。
檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵
（上接第138页）
2讨论
本实验在加入不同基体改进剂的条件下进行比较发现，胶体钯及磷酸二氢铵和硝酸镁都可以改善杂质成分的干扰，本方法准确性高、重复性强，适用于银杏叶中铅元素的定量检测。消解后的样品赶酸要尽量彻底，避免因含酸量大而损毁石墨管，并影响试验结果。
同，以城市道路边的铅含量略高于其它区域。因此建立银杏叶中铅含量的检测对保证用药安全以及合理采收不同区域的药材具有十分重要的意义。
参考文献
［1］夏晓晖，张宇，郗砚彬，等．银杏叶化学成分研究进展［J ］．中国实验
2009，15（9）：100－104．方剂学杂志，
［2］李志娟，宋春伟，王金星．消解－石墨炉原子吸收法测定明胶中铅
［J ］．医学动物防治，2011，27（10）：972－973．［3］王蓉，施志顺，史学礼．微波消解石墨炉法检测龟甲胶中铬元素含
2013，35（5）：60－63．量［J ］．菏泽学院学报，
3结论
通过实验发现不同区域生长的银杏叶中铅元素的含量不
第44卷第7期2016年4月广州化工
Guangzhou Chemical Industry Vol. 44No. 7Apr. 2016
不同生长环境下银杏叶中铅元素测定
1
史学礼，王
22蓉，张黎娟
（1亳州市食品药品检验中心，安徽亳州236800；2亳州职业技术学院药学院，安徽亳州236800）
摘
要：采用微波消解，石墨炉原子吸收分光光度法对不同生长环境下银杏叶中的铅进行测定，铅在0 10. 0ng /L范围内
与吸光度呈良好线性关系，相关系数r =0. 9997，检出限为0. 15ng /mL，平均加标回收率为93. 9%。结果表明，该方法灵敏度高，重复性好，可以适用于不同区域、不同生长环境下银杏叶中铅元素的日常含量测定。
关键词：原子吸收；银杏叶；铅；含量测定中图分类号：Ｒ115，Ｒ332
文献标志码：A
文章编号：1001－9677（2016）07－0137－03
Determination of Lead Elements in Leaves of Ginkgo Biloba
under Different Growth Conditions
SHI Xue －li 1，WANG Ｒong2，ZHANG Li －juan 2
（1Bozhou Institute for Food and Drug Inspection Center ，Anhui Bozhou 236800；
2College of Pharmacy ，Bozhou Vocational and Technical College ，Anhui Bozhou 236800，China ）
Abstract ：In this experimental study ，using the microwave digestion ，graphite furnace atomic absorption spectrophotometric method was used for the determination of lead in Ginkgo biloba leaves under different growing environments ，lead in the range of 0 10. 0ng /Lshowed good linear relationship with absorbance ，correlation coefficient r =0. 9997，the detection limit was 0. 15ng /mL，average recovery rate was 93. 9%.The results showed that the method had high sensitivity and good reproducibility ，and can be applied to the determination of the daily content of lead in Ginkgo biloba leaves under different regions and different growth environments.
Key words ：atomic absorption ；Ginkgo biloba ；lead ；determination of content
银杏叶（学名：Ginkgo biloba ）是一种具有很高药用价值的植物。银杏为我国特有树种，为银杏科银杏属植物，银杏是
。银杏现存种子植物中最古老的植物，被人们誉为“活化石”
叶中含有银杏内酯、银杏酸、槲皮素、山奈酚、异鼠李素等活
［1］
性成分。
近年来城市绿化工作得到很大提高，以往比较珍贵的银杏树也出现在城市道路上，进入十一月中旬后，银杏叶开始变黄凋谢，路边有不少老人在采收，甚至回去泡水治病。但是随着城市道路车辆的增多，尾气污染也越来越严重，其中重金属铅是首当其冲。因此道路边的银杏叶铅含量是否会增高就存在一个疑问，为此通过实验，对不同生长环境的银杏叶进行重金属铅的含量测定，筛选出质量更加可靠的银杏叶。
机；CEM －MAＲA6型智能微波消解仪；聚四氟乙烯消解罐；AＲ220CN型电子分析天平。1. 1. 2试剂试药
1000μg /mL铅单元素标准溶液（国家标准物质），中国计量科学研究院；硝酸（优级纯），国药集团；胶体钯，成都市信达测控技术有限公司；磷酸二氢铵（优级纯），国药集团；硝酸镁（优级纯），国药集团；实验用水为自制高纯水；银杏叶样品：①采收于11月中旬车流量相对较多的城市道路边；②采收于11月中旬居民区内；③购于亳州市中药材市场。
1. 2仪器工作条件
AA －7000原子吸收分光光度计工作参数见表1，石墨炉原子化器程序升温参数见表2。
表1
元素铅
波长/nm283. 3
1
1. 1
实验
仪器工作参数
狭缝宽/nm0. 5
测定参数峰高
进样量/μL 20
仪器与试剂
1. 1. 1主要仪器
AA －7000原子吸收分光光度计，配石墨炉原子化器和自动进样系统、热解石墨管、铅空心阴极灯；AC －2600制冷循环
灯电流/mA8
第一作者：史学礼（1980－），男，主管药师，研究方向：主要从事药品质量分析。
138
表2
温度/ħ
1234567
[***********]02400
时间/s[1**********]
广州化工2016年4月
石墨炉程序升温参数
灵敏度ＲEGULAＲＲEGULAＲＲEGULAＲＲEGULAＲHIGH HIGH ＲEGULAＲ
气体类型氩气氩气氩气氩气氩气氩气氩气
气体流量/（L /min）
0. 100. 101. 001. 000. 000. 001. 00
样品OFF OFF OFF OFF OFF ON OFF
加热方式ＲAMPＲAMPＲAMPSTEP STEP STEP STEP
1. 3溶液的制备
算，得到上述方法的检出限为0. 15mg /kg。
表5
测定次序
1234
保持时间/min
38
56
准确称取已粉碎的银杏叶粗粉样品0. 5g 置于聚四氟乙烯消解罐中，加入7mL HNO 3浸泡12h ，于微波消解仪中按表3设置条件进行消解。消解完成后冷却后取出消解罐，置于电热消解器上于140ħ 赶酸至近干，用水定容至25mL 容量瓶中，待测。同时做试样空白（见表3）。
表3
步骤12
爬升时间/min
58
空白对照测定结果
测定次序
789101112
吸光度A /10. 00090. 00090. 00100. 00090. 00090. 0010
吸光度A /10. 00080. 00100. 00100. 00090. 00080. 0010
微波消解条件
压力/psi
－－
温度/ħ120180
1. 4
1. 6
标准曲线的绘制
精密度实验
精密量取铅标准溶液、空白溶液及供试品溶液各1mL ，分别加入胶体钯醇水溶液5μL 和含质量分数1%磷酸二氢铵溶液和质量分数0. 2%硝酸镁溶液的混合溶液0. 5mL 作为基体改进剂，混匀，精密吸取后注入石墨炉原子化器，分别测定质量浓
［2－3］
。度为0. 0，1. 0，2. 0，5. 0，10. 0ng /mL铅溶液的吸光度
铅的质量浓度与对应标准溶液的吸光度，见表4。
表4
ρ/（ng /L）0. 01. 02. 05. 010. 0
在相同仪器条件下对同一批银杏叶样品，连续5次重复测定，测定结果见表6，以样品质量浓度计算相对标准偏差（ＲSD）为4. 4%。
表6
测定次数
12345
精密度试验测定结果
吸光度A /10. 00680. 00660. 00690. 00640. 0062
铅的质量浓度与对应的吸光度
A /10. 00880. 02120. 04070. 08470. 1615
1. 7回收率试验
分别在银杏叶样品中同时加入一定量的铅进行加标回收试验，测得铅的平均回收率为93. 9%，ＲSD5. 6%，结果见表7。
表7
样品编号
①②③
测定值/（μg /L）12. 306. 348. 95
根据表4数值绘制铅的质量浓度与吸光度之间关系的标准曲线，见图1
。
回收率实验测定结果
加入量/（μg /L）1. 01. 01. 0
测定总量/（μg /L）14. 427. 7810. 49
回收率/%92. 394. 494. 9
1. 8
图1
铅溶液吸光度标准曲线
样品测定
用上述方法对银杏叶样品进行处理，测定铅含量，结果见表8。
表8
样品①②③
101010
对吸光度A 和标准溶液浓度ρ进行线性回归，得到铅元素回归方程A =0. 0153ρ+0. 0082，相关系数r =0. 9997，线性范围为0 10. 0ng /mL。
样品测定结果
A /10. 01480. 00730. 0088
铅含量/（mg /kg）
18. 348. 2610. 95（下转第155页）
样品体积/μL
1. 5检出限
将仪器各参数调至正常工作状态，测定铅空白溶液12次吸光度，取3倍标准偏差所对应的浓度见表5，样品按0. 5g 计
第44卷第7期唐帮成，等：模拟降雨对汞尾矿中总汞的影响155
的总汞溶出率为0. 02% 0. 16%，平均溶出率为0. 09%。实验3结果表明混合土与矿渣1∶1上下混合样的汞析出量与淋洗液的体积有关，在淋洗液体积达到1000mL 时，淋洗效果最好。
表3
矿∶土1∶1样淋洗待测液的总汞含量
矿∶土
样1样2样3
1∶11∶11∶1
荧光强度值106. 765514. 8354. 983
测定浓度/（μg ·L －1）0. 391. 70730.
2228
表1结果表明，2000mL 时汞溶出率最高，据此在对汞矿渣进行客土法、填埋法处理之前，可采取淋洗措施对尾矿进行预处理，再进行后续处理，如此能减少汞的溶出量，从而减小汞对土壤和地下水的污染。
实验测得金鑫选冶厂周边混合土壤的总汞含量平均值为103. 98mg ·kg －1，且对居民区影响大，明显高于《土壤环境质
－1
（pH 量标准》GB15618－1995中土壤总汞的含量1. 0mg ·kg
大于7. 5）。这项结果表明厂区周边的居民生活条件较恶劣，其周边土壤汞含量过高，间接危害到该地区居民的健康状况。
在选冶厂厂区内有大量人员和机械正在用客土法改良当地土壤。从长远来看，这是一个好的迹象。最近几年，当地政府已经开始意识到治理污染的重要性和迫切性，并持续加大人力、物力、财力的投入力度，我们有理由相信，未来汞污染势情一定能得到控制。事实上治理汞污染是一项长期和综合的重大工程，客土法短期内可能获得一定效果，但难以从根本上解决汞污染问题。因此，寻求一种更有效的降低汞污染的修复方式是一个富有意义的课题。本文对土壤中总汞含量进行分析，对汞的各种形态及其含量进行分析是一个值得深入分析的角度。
参考文献
［1］丁疆华．土壤汞吸附和甲基汞的影响因素［J ］．中山大学研究生学
2000，21（2）：104－108．刊（自然科学版），
［2］车霏霏．模拟酸雨对小白菜体内Zn 污染分布的影响研究［D ］．长
2013：8－10．春：吉林大学硕士学位论文，
［3］杨秀勋，王丽，李瑞晨．铜仁市酸雨特征分析及应对措施［J ］．安徽
2012，40（15）：8632－8635．农业科学，
［4］吴万明．铜仁市茶树黑毒蛾局部发生的原因及防治对策［J ］．植物
2012，25（5）：26．医生，
［5］洪茵，丁健华，黄美珍．微波消解冷原子吸收光谱法测定环境土壤
J ］．中山大学学报论丛，2005，25（4）：376－379．中微量汞［
［6］陈展，尚鹤．接种外生菌根菌对模拟酸雨胁迫下马尾松营养元素的
J ］．林业科学2014，50（1）：156－157．影响［
图3土矿样浓度曲线
3结论与展望
本文对铜仁地区金鑫选冶厂周边土壤、矿渣进行采集、分
析研究。结果表明：矿渣样的溶出率最高，混合土样次之。矿∶土1∶1样的溶出率比矿渣样的溶出率少了一个数量级，因此矿∶土1∶1样的溶出率表明土壤对汞有良好的吸收作用。
檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵檵
（上接第138页）
2讨论
本实验在加入不同基体改进剂的条件下进行比较发现，胶体钯及磷酸二氢铵和硝酸镁都可以改善杂质成分的干扰，本方法准确性高、重复性强，适用于银杏叶中铅元素的定量检测。消解后的样品赶酸要尽量彻底，避免因含酸量大而损毁石墨管，并影响试验结果。
同，以城市道路边的铅含量略高于其它区域。因此建立银杏叶中铅含量的检测对保证用药安全以及合理采收不同区域的药材具有十分重要的意义。
参考文献
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3结论
通过实验发现不同区域生长的银杏叶中铅元素的含量不