水质分析方法

目录

一、 PH值（电极法） ............................................................................ 1

二、 电导率（电导仪法） ...................................................................... 2

三、 硬度的测定（EDTA滴定法） ....................................................... 3

四、 碱度的测定（容量法） .................................................................. 5

五、 氯离子的测定（硝酸银容量法） .................................................. 7

六、 浊度（分光光度法） ...................................................................... 8

七、 铁离子的测定（邻菲罗啉分光光度法） ...................................... 9

八、 硫酸根的测定——EDTA滴定法 ................................................. 11

九、 总磷酸盐含量的测定（钼酸铵分光光度法） ............................ 13

十、 分光光度法测定硝酸根 ................................................................ 15

十一、 分光光度法测定亚硝酸根 ........................................................ 17

一、PH值（电极法）

一、酸度计的标定

1. 打开电源开关，仪器进入PH测量状态；

2. 按“温度”键，进入温度调整状态，使温度显示值和溶液温度一致，然后按

“确认”键，仪器确认溶液温度后回到PH测量状态（温度设置键在mV测量状态下不起作用）；

3. 按“标定”键，此时显示“标定1”“4.00”及“mV”,把用蒸馏水或去离子

水清洗过的电极插入PH=4.00的GR邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液中，仪器显示实测的mV值，待mV读数稳定后按“确认”；

4. 仪器显示“标定2”“9.18”及“mV”，把蒸馏水或去离子水清洗过的电极插

入PH=9.18的GR硼砂标准缓冲溶液中，仪器显示实测的mV值，待mV读数稳定后按“确认”键，标定结束，仪器显示“测量”进入测量状态。

二、测量溶液PH值

1. 用蒸馏水清洗电极头部，再用被测溶液清洗一次；

2. 用温度计测量被测溶液的温度值；

3. 按“温度”键，调整温度，是显示值与被测溶液温度一致，然后按“确认”

键，仪器确定溶液温度后回到PH测量状态；

4. 把电极插入被测溶液中，用玻璃棒搅拌，使均匀后读出该溶液的PH值；

5. 记录溶液PH值后，用蒸馏水清洗电极，将水用滤纸吸干后套上电极套。 缓冲溶液的配制：

1. PH=4.00溶液：用GR邻苯二甲酸氢钾10.12g，溶解于1000mL的高纯去离子

水中；

2. PH=6.86溶液：用GR磷酸二氢钾3.387g、GR磷酸氢二钠3.533g，溶解于

1000mL的高纯去离子水；

3. PH=9.18溶液：用GR硼砂3.80g，溶解于1000mL高纯去离子水中。

说明：电极套内放入少量的饱和KCL溶液，以保持电极球泡的湿润，切记浸泡在蒸馏水中。

二、电导率（电导仪法）

一、电导仪电导常数的标定

1. 打开电源

2. 用蒸馏水或去离子清洗水电极；

3. 配制校准溶液0.01mol/L的KCL溶液（20℃下每L溶液中KCL为0.7440g）；

4. 把电导接入电导率仪；

5. 把电极浸入校准溶液中；

6. 按“电极常数”键选择1.0电极常数按“确认”键，这时屏幕下方小数字闪烁，调“升降”键设置实际电极常数，按“确认”稳定后观察电导率值是否与1408.3μs/cm一致，否则重新调整小数字，直到与校准溶液电导率值一致。

7. 校准后用蒸馏水后去离子水清洗电极，用滤纸吸干。

二、电导率值的测定

1. 打开电源，仪器进入测量状态；

2. 按“电极常数”键，在1.0、10.0、0.1、0.01四个电极常数中选择合适的电极常数，按“确认”键，这时下面小数字闪烁，按“升降”键设置实际电极常数，即校准的电极常数，然后按“确认”键；

3. 仪器在测量状态下，将清洗过的电极用被测溶液冲洗，然后将电极浸入溶液中，此时显示数值即为被测溶液的电导率值；

4. 如果需要测量TDS，可按“电导率/TDS”转换键.

5. 测量完毕后，用蒸馏水或去离子水将电极冲洗干净，用滤纸吸干。

三、硬度的测定（EDTA滴定法）

一、 概要

在PH为10.0 的缓冲溶液中，用铬黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简写为Na2H2Y,简称EDTA）标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，可计算出水中钙、镁的总含量。反应如下：

1、指示剂（HIn2）后：

Mg2+ HIn2- MgIn  H 

（蓝色） （酒红色）

2、滴定过程中：

Ca2++ H2Y2 2 2 H 

Mg2++H2Y2 2 2 H

3、滴定至终点时：

MgIn+H2Y2 MgY2 HIn2 H

（酒红色） （蓝色）

钙与铬黑T所生成的配合物CaIn不稳定，所以只有当水中存在Mg2+时，才能用此法测定。测定低硬度水时，为了提高终点色的灵敏度，可在缓冲溶液中加入适量乙二胺四乙酸镁二钠盐（简与为Na2 Mg Y）。

二、试剂

1、 0.05N EDTA 标准溶液

2、 0.01N EDTA 标准溶液

3、 氨—氯化铵缓冲溶液 将20g氯化铵溶于500ml除盐水中，加入150ml浓氨水（密度0.9 ）和5.0g乙二胺四乙酸镁二钠盐，用除盐水稀释至1000ml，混匀后取出50.00ml，测定其硬度。根据测定结果，往其余950ml缓冲溶液中，加所需EDTA标准溶液，以抵消其硬度。

4、 0.5%铬黑T指示剂 将0.5g铬黑T与4.5g盐酸羟胺放在研钵中磨匀，溶于100ml95%乙醇中，转入棕色瓶中备用。

三、测定方法

（一）水样硬度大于0.5mmol/L时 1mmol/L=50mg/L

1、按下表的规定取适量透明水样注于250ml锥形瓶中，用除盐水稀释至

100ml。

2、加入5ml氨—氯化铵缓冲溶液和2滴0.5%铬黑T指示剂，用0.05N

标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。

水样的硬度YD按下式计算：

YD=N*V1*1000/V （me/L）

式中N—— EDTA 标准溶液的摩尔浓度；

V1 —— 滴定水样时所消耗的EDTA 标准溶液的体积，ml；

V—— 水样的体积，ml

(二)水样硬度在0.001~0.5me/L时

1、取100ml透明水样注于250ml锥形瓶中。

2、加3ml氨—氯化铵缓冲溶液及2滴0.5%铬黑T指示剂，用0.01N 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。

水样硬度的计算同上式。

EDTA EDTA

四、碱度的测定（容量法）

一、 概要

水的碱度是指水中含有能接受氢离子的物质，例如：氢氧根、碳酸根和重碳酸根等，都是水中常见的碱性物质，它们都能与酸进行反应。因此，可用适宜的指示剂以标准酸溶液对它们进行滴定。

我们已经知道，碱度可分为酚酞碱度和甲基橙碱度（即总碱度或全碱度）两种。酚酞碱度的滴定终点pH约为8.3；甲基橙碱度的滴定终点pH约为

4.2；若碱度很小时，甲基橙碱度宜以甲基红—亚甲基蓝作指示剂，终点的pH值为5.0。

以酚酞作指示剂时，滴定反应如下：

OH-+ H+=H2O (PH=8.3时，全部完成)

CO32-+H+=HCO3- (PH=8.3时，全部完成)

再以甲基橙（或甲基红—亚甲基蓝）作指示剂继续滴定时，反应如下：

HCO3- +H+ =H2O +CO2 (全部完成)

若水中除含有上述三种碱性物质外，还含有磷酸盐、磷酸氢盐、硅酸盐、硅酸氢盐、亚硫酸盐、腐植酸盐和氨等碱性物质，则在用标准酸溶液滴定上述三种碱度时，这些碱性物质也同时被酸滴定。

以酚酞作指示剂时，同时产生如下滴定反应：

PO43-+H+= HPO42- (PH=8.3时，超滴7.4%)

SiO32- +2H+=H2SiO3 (PH=8.3时，尚有6.0% HSiO3未滴定)

NH3+H+= NH4+ (PH=8.3时，尚有10.2% NH3 未滴定)

SO32-+H+=HSO3- (PH=8.3时，尚有9.25% SO32-未滴定)

再以甲基橙（或甲基红—亚甲基蓝）作指示剂，同时产生如下滴定反应：

HPO42-+H+=H2PO4 （剩余部分全部滴定）

HSiO3 HH2SiO3 （剩余部分全部滴定）

NH3+H+= NH4+ （剩余部分全部滴定）

SO32-+H+=H2SO3 （剩余部分全部滴定）

腐植酸盐+H+=腐植酸

因此，在计算OH- 、 CO32- 、HCO3- 三种碱度时，应对酚酞碱度、甲基橙碱度进行校正，校正方法见“火力发电厂水、汽试验方法”。

二、 试剂

1、1%（重/容）酚酞指示剂（以乙醇为溶剂）。

2、0.1%（重/容）甲基橙指示剂。

3、甲基红—亚甲基蓝指示剂 准确称取0.125g甲基红和0.085g亚甲基蓝，在研钵中研磨均匀后，溶于100ml95%乙醇中。

4、0.1N、0.05N、0.01N硫酸标准溶液 配制方法见附录九

三、 测定方法

1、 大碱度水样（如锅水、化学净水、冷却水、生水等）的测定方法

（1）、量取100ml透明水样注入250ml锥形瓶中。

（2）、加入2~3滴1%酚酞指示剂。若溶液显红色，则用0.05N或0.1N硫酸标准溶液滴定至恰好无色，记录耗酸量V1 。

（3）、在上述锥形瓶中，再加入2滴0.1%甲基橙指示剂，继续用硫酸标准溶液滴定溶液呈橙色，记录第二次耗酸量V2 （不包括V1 ）。

2、 小碱度水样（如给水、凝结水、除盐水等）的测定方法

（1）、量取100ml透明水样，置于250ml锥形瓶中。

（2）、加入2~3滴1%酚酞指示剂。若溶液显红色，则用微量滴定管以0.01N硫酸标准溶液滴定至恰好无色，记录耗酸量V1 。

（3）、在上述锥形瓶中，再加入2滴甲基红—亚甲基蓝指示剂，继续用硫酸标准溶液滴定至溶液由绿色变为紫色，记录第二次耗酸量V2 （不包括V1 ）。

3、 无酚酞碱度时的测定

上述两种测定中，若加酚酞指示剂后溶液不显色，可直接加甲基橙或甲基红—亚甲基蓝指示剂，用0.01N硫酸标准溶液滴定，记录耗酸量V2。

水样的酚酞碱度（JD）酚 和总碱度JD按式（4-4）、（4-5）计算：

（JD）酚 = NV1 *10（me/L） (4-4)

（JD）总= N( V1 +V2 )*10（me/L） (4-5 )

式中 N ——硫酸标准溶液的当量浓度；

V1 、V2 ——滴定碱度所消耗的硫酸标准溶液的体积，ml。

四、 碱度测定结果的分析

根据总碱度和酚酞碱度，可以推算出氢氧根碱度成份的话，由于OH- 、CO32-、HCO3- 三种碱度成份的话，由于OH-和HCO3- 发生下列反应：

OH + HCO3 = H2O + CO32- 所以不能共存。根据这种设想，水中上述三种碱度成份可能有五种存在形式。我们已经知道，在测定碱度时，用酚酞作指示剂滴定至终点（溶液由红色变无色），溶液中碱度成分发生下列反应：

OH- +H+=H2O (4-6) CO32-+H+=HCO3- (4-7)

式(4-7)相当于中和掉水中CO32-含量的1/2。

五、氯离子的测定（硝酸银容量法）

一、 概要

在中性条件下，以铬酸钾（K2CrO4）为指示剂，有标准硝酸银（AgNO3）溶液滴定水样中的氯化物。氯化物与硝酸银作用生成白色氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾作用生成砖红色铬酸银沉淀，使溶液显橙色，即为滴定终点。 Ag+ +Cl - = Ag (白色)；2Ag++CrO42- = Ag2CrO （砖红色） 根据硝酸银溶液的消耗量可计算出氯离子的含量。本法适用于测定氯离子的含量为5~100mg/L的水样。

二、 试剂

1、氯化钠标准溶液（1ml含1mg 氯离子） 取基准氯化钠或优级纯氯化钠3~4g，放在瓷坩埚内，于高温炉内升温至5000C灼烧10min，然后放入干燥器内冷却到室温。准确称取1.649g氯化钠，先用少量蒸馏水溶解，再用蒸馏水稀释到1000ml。

2、0.1N硝酸银标准溶液

3、0.01N硝酸银标准溶液

4、10%铬酸钾指示剂

5、1%酚酞指示剂（以乙醇为溶剂）。

6、0.1N氢氧化钠溶液

7、0.1N硫酸溶液

三、 测定方法

1、量取100ml水样于锥形瓶中，加2~3滴1%酚酞指示剂，若显红色，即用硫酸溶液中和至无色；若不显红色，则用氢氧化钠溶液中和至微红色，然后用硫酸溶液滴回至无色。再加入1ml 10%铬酸钾指示剂。

2、用硝酸银标准溶液滴定至橙色，记录硝酸银标准溶液的消耗量V1 。同时作空白试验，记录硝酸银标准溶液的消耗量V2 。

氯离子含量按下式计算：

[Cl-] = （V1 -V2）*35.55*N*1000/ V (mg/L)

式中 V1 ——滴定水样消耗的硝酸银溶液的体积，ml；

V2 ——空白试验消耗的硝酸银溶液的体积，ml；

N ——硝酸银标准溶液的浓度，mol/L;

V —— 水样的体积，ml。

六、浊度（分光光度法）

一、原理

在适宜的温度下，硫酸肼与六次甲基四胺聚合，形成白色高分子聚合物。以此作为浊度标准液，在一定条件下与水样浊度相比较，本法适合测定天然水、饮用水的浊度，最低监测浊度为3度。

二、仪器

1、50mL比色管；2、分光光度计

三、试剂

1、无浊度水：将蒸馏水通过0.2μm滤膜过滤，收集于用滤过水洗涤两次的烧瓶。

2、浊度储备液

① 硫酸肼溶液：称取1.000g硫酸肼溶于水中，定容至1000mL。

② 六次甲基四胺溶液：称取10.000g六次甲基四胺溶于水中，定容至1000mL。

③ 浊度标准溶液：吸取硫酸肼溶液和六次甲基四胺溶液各5.00mL，溶于1000mL容量瓶中，混匀。于25℃±3℃下静置反应24h。冷却后用水稀释至刻度，混匀。此溶液浊度为400度。可保存一个月。

四、测定步骤

1、标准曲线的绘制

吸取浊度标准溶液0、0.5、1.25、2.5、5.0、10.0、12.5mL，置于50mL比色管中，加无浊度水至标线。摇匀后即得浊度为0、4、10、20、40、80、100的标准系列。于680nm波长，用3cm比色皿，测定吸光度，绘制标准曲线。

2、水样测定

吸取50.0mL摇匀水样（无气泡，如浊度超过100度可酌情少取，用无浊度水稀释至50.0mL），于50mL比色管中，按绘制标准曲线步骤测定吸光度，由校准曲线上查得水样浊度。

五、计算

浊度（度）=A(B+C)/C

式中：A_________稀释后水样的浊度（度）；

B_________稀释水体积（mL）；

C_________原水样体积（mL）。

七、铁离子的测定（邻菲罗啉分光光度法）

本法适用于含Fe2+0.02~20.0mg/L工业循环水中铁含量的测定。

一、测定原理

用抗坏血酸将试样中的Fe3+还原成Fe2+，在PH值2.5~9时，Fe2+可与邻菲罗啉生成橙红色络合物，在最大吸收波长510nm处，用分光光度计测其吸光度。本法采用PH值4.5。

二、试剂和材料

1、硫酸

2、硫酸铁铵 NH4Fe(SO4)∙12H2O

3、硫酸 1:35溶液

4、氨水 1:3溶液

5、乙酸-乙酸钠缓冲溶液 PH=4.5

6、抗环血酸（20.0g/L溶液）溶解10.0g抗坏血酸于200mL水中，加入0.2g乙二胺四乙酸二钠及8.0mL甲酸，用水稀释至500mL，混匀，储存于棕色瓶中（有效期一个月）。

7、邻菲罗啉 2.0g/L溶液

8、过硫酸钾 （40.0g/L溶液） 溶解4.0g过硫酸钾于水中并稀释到100mL，室温下储存于棕色瓶中，此溶液可稳定放置14天。

9、铁储备溶液（1mL含有0.1mgFe) 称取0.863硫酸铁铵，精确至0.001g置于200mL烧杯中，加入100mL水、10.0硫酸，溶解后全部转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

10、铁标准溶液（1mL含有0.01mgFe） 取浓度为0.1mgFe/mL的铁储备溶液稀释10倍，只限当日使用。

三、仪器和设备

分光光度计，带有3cm的比色皿

四、测定步骤

1、工作曲线的绘制 分别称取0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL

0.01mgFe/mL铁标准溶液于七个100mL容量瓶中，加水至约40mL，加0.5mL 1:35

硫酸溶液调PH值接近2，加3.0mL 20.0g/L抗坏血酸溶液，10.0mLPH值4.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液，5.0mL 2.0g/L邻菲罗啉溶液。用水稀释至刻度，摇匀。室温下放置15min，用分光光度计于510nm处，以试剂空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的Fe2+离子含量（μg）为横坐标，绘制工作曲线。

2、测定

1) 总铁的测定

a. 试样的分解 取5.0~50.0试样于100mL锥形瓶中（体积不足50mL的要补水

50mL），加1.0mL 1:35硫酸溶液，加5.0mL 40.0g/L过硫酸钾溶液，置于电炉上，缓慢煮沸15min，保持体积不低于20mL,取下冷却水至室温，用1:3氨水或1:35硫酸溶液调PH值接近2，备用。

b. 吸光度的测定 将上述已调好的PH值试样全部转移到100mL容量瓶中，加

3.0mL 20.0g/L抗环血酸溶液，10.0mL PH值4.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液，5.0mL 2.0g/L邻菲罗啉溶液，用水稀释至刻度。室温下静置15min，用分光光度计于510nm处，以试剂空白调零测吸光度。

2) 可溶性铁的测定

取5.0~50.0mL经中速滤纸过滤后的试样于100mL锥形瓶中，以下按“总铁的测定”中的步骤进行。

五、计算结果

1．以mg/LFe2+表示试样中总铁含量（X1）按下式计算

X1=m1/V1 mg/L

式中m1---------------从工作曲线上查得的以μg表示的铁量；

V1---------------移取实验溶液的体积，mL。

2．以mg/LFe2+表示试样中可溶性铁含量（X2）按下式计算

X2=m2/V2 mg/L

式中m2---------------从工作曲线上查得的以μg表示的铁量；

V2---------------移取实验溶液的体积，mL。

所得结果表示应至二位小数。

八、硫酸根的测定——EDTA滴定法

本方法适用于循环冷却水和天然水中硫酸根离子的测定，水样中硫酸根含量大于200mg/L时，可进行适当稀释。

一、原理

水样中加入氯化钡，与硫酸根生成硫酸钡沉淀。过量的钡离子在氯化镁存在下，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定。

二、试剂

1. 1+1盐酸溶液。

2. 0.5%铬黑T乙醇溶液（同总硬度的测定）

3. 氨-氯化铵缓冲溶液（PH=10.3）

4. 0.0125mol/L氯化钡溶液 （称取3.054g氯化钡（BaCl2·2H2O）溶于100mL

水中，移入1000mL溶量瓶中，稀释至刻度。）

5. 0.01mol/L氯化镁溶液的配制 （称取2.1g氯化镁（MgCl2·6H2O）溶于少

量水中，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。）

6. 0.01mol/LEDTA标准溶液

三、仪器

滴定管：酸式25mL； 电炉

四、 分析步骤

水样的测定

吸取经中速滤纸干过滤的水样50mL于250mL锥形瓶中，加入三滴1+1盐酸，在电炉上加热微煮半分钟，再加入10mL0.0125mol/L氯化钡溶液，微沸半分钟，再加入10mL0.0125mol/L氯化钡溶液，微沸10分钟，冷却10分钟后，加入5mL0.01mol/L氯化镁溶液，10mL氨-氯化铵缓冲液，6-10滴铬黑T指示剂，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴定，溶液从酒红色至纯蓝色为终点。

水中硬度的测定

吸取经中速滤纸干过滤后水样50mL，加10mL氨-氯化铵缓冲溶液，6-10滴铬黑T指示剂，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴定至纯蓝色。

氯化钡、氯化镁消耗EDTA标准溶液的体积

准确吸取10mL 0.0125mol/L氯化钡溶液，5mL0.01mol/L氯化镁溶液于250mL锥形瓶中，加水50mL，再加入10mL氨-氯化铵缓冲溶液及6-10滴铬黑T指示剂，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴至纯蓝色。

五、分析结果的计算

水样中硫酸根离子的含量X（毫克/升），按下式计算：

96×（V2+V3-V4）×M2

X=

Vw

式中：

V2—测定水样硬度时消耗EDTA的体积，毫升；

V3—滴定氯化钡和氯化镁溶液时消耗EDTA标准溶液的体积，毫升；

V4—测定水样硫酸根时消耗EDTA标准溶液的体积，毫升；

M2—EDTA标准溶液的摩尔浓度，摩尔/升；

Vw—水样体积，毫升。

允许差

硫酸根含量在100mg/L范围内时，平行测不定期两个结果差，不大于4mg/L。 结果表示

取平行测定两结果的算术平均值，作为水样的硫酸根含量。 ×1000

九、总磷酸盐含量的测定（钼酸铵分光光度法）

一、原理

本法适用于含PO43- 0.02-50mg/L工业冷却水中磷含量的测定。

在酸性溶液中，用过氯酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机膦酸盐转化为正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸将磷钼杂多酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处用分光光度法测定。

反应式为：

KSbOC4H4O612NH42MoO4H2PO424HH2PMo12O4024NH412H2O 

HOH2PMo12O40CH3PO410MoO3Mo2O5 686

二、试剂与材料

1．磷酸二氢钾

2．硫酸 1+1溶液

3．抗坏血酸 20g/L

称取10g抗坏血酸，精确至0.5g,称取0.2g乙二胺四乙酸二钠，精确至0.01g，溶于200mL水中，加入8.0mL甲酸，用水稀释至500mL，混匀储存于棕色瓶中（有效期一个月）。

4．钼酸铵 26g/L溶液

称取13g钼酸铵，精确至0.5g,称取0.5g酒石酸锑钾，精确至0.01g，溶于200mL水中，加入230mL1+1硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至500mL，混匀，储存于棕色瓶中（有效期两个月）。

5．过硫酸钾 40g/L溶液

称取20g过硫酸钾，精确至0.5g,溶于500mL水中，摇匀，储存于棕色瓶中（有效期一个月）。

6．磷储备液 1mL含有0.5mgPO43-

称取0.7165g预先在100-105℃干燥并已恒重过的磷酸二氢钾，精确至0. 0002g，溶于约500mL水中，定量转移至1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

7．磷标准溶液 1mL含0.02mgPO43-

称取20.00mL磷储备溶液（0.5mgPO43-/mL）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀。

三、仪器、设备

分光光度计（带有厚度为1cm的吸收池）

四、测定步骤

1、工作曲线的绘制

分别取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00mL磷标准溶液（0.02mgPO43-/mL)于9个50mL容量瓶中，依次向各瓶中加入约25mL水、2.0mL钼酸铵溶液、3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的PO43-量（μg）为横坐标绘制工作曲线。

2、试样的制备

现场取约250mL实验室样品，经中速滤纸过滤后储存与500mL烧瓶中即制成试样。

3、总磷含量的测定

从试样中取5.0mL试验溶液于100mL锥形瓶中，加入1.0mL1+35硫酸溶液、5.0mL过硫酸钾溶液，用水调整锥形瓶中溶液体积至约25mL，置于可调电炉上缓慢煮沸15min至溶液快蒸干为止。取出后流水冷却至室温，定量转移至50mL容量瓶中。加入2.0mL钼酸铵溶液、3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以空白调零测吸光度。

五、结果计算

以mg/L表示的试样中，总磷以（以PO43-计）含量：

X=m/v mg/L

式中 m------从工作曲线上查得的以μg表示的PO43-量；

V------移取试样溶液的体积，mL。

十、分光光度法测定硝酸根

本方法适用于测定工业循环冷却水中的硝酸盐，其硝态氮含量为0.06-25mg/L。

1、测定原理

在硫酸和磷酸存在下，硝酸根与2,6-二甲基苯酚反应生成4-硝基-2,6-二甲基苯酚。在最大吸收波长324nm处用分光光度计测其吸光度。亚硝酸盐的干扰可加氨基磺酸消除。

2、试剂和溶液

① 冰乙酸

② 2，6-二甲基苯酚（1.2±0.1）g溶于1000mL冰乙酸中，再储存于玻璃瓶中。该溶液一周内稳定不变。

③ 硫磷混酸溶液

④ 将500mL硫酸和500mL磷酸小心地在2000mL烧杯中混匀。再加入（0.040±0.005）g氨基磺酸使其溶解混匀，然后储存于具塞的玻璃瓶中。

⑤ 硝酸盐储存溶液 cN=1000mg/L。

⑥ 称取预先于（105±2）℃下恒重的硝酸钾（7.218±0.001）g，放入烧杯中加水溶解，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液储存于玻璃瓶中，但不得超过两个月。

⑦ 硝酸盐标准溶液 cN=100mg/L。

⑧ 用移液管吸取50.00mL硝酸盐储存溶液置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该标准溶液储存于玻璃瓶中，但不可超过一个月。

⑨ 硝酸银溶液 4.4g/L

3、仪器、设备

一般实验室仪器和分光光度计（可在324nm处操作，配备1cm光程的吸光池）。

4、测定步骤

① 试样的制备 试样采集后应放在聚乙烯瓶中，采样后应尽快分析，若试样多时，可放在2-5℃保存。含悬浮物的试样应让其澄清，在取样前应用玻璃纤维过滤。

② 标准系列溶液的制备 用移液管移取1.00、5.00、10.00、15.00、20.00、25.00mL硝酸盐标准溶液，分别置于6个100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。该系列溶液中硝态氮的浓度分别为1.0、5.0、10.0、15.0、20.0、25.0mg/L。该系列溶液存放不得超过一周。

③ 显色 分别移取35.0mL硫磷混酸置于6个100mL干燥锥形瓶中，分别加入上述对应的标准系列溶液5.0mL和2,6-二甲基苯酚溶液5.0mL。充分混匀后静置10min。使用分光光度计，用1cm吸收池，在324nm波长处，以水做参比测定吸光度。

④ 工作曲线的绘制 以标准参比溶液中硝态氮的质量(mg)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

⑤ 测定 移取35.0mL硫磷混酸置于100mL干燥锥形瓶中，加入5.0mL试样，再加入2,6-二甲基苯酚溶液5.0mL，充分混匀，放置10min。使用分光光度计，用1cm吸收池，在324nm波长处，以水做参比测定吸光度，然后在工作曲线上查得相应的硝态氮的量(mg).

⑥ 空白试验 用5.0mL水代替试样，其它操作与测定时相同

5、结果计算

6、试样中硝态氮的吸光度A0可由下式计算

A0=A1-A2

式中 A1----------------试样的吸光度；

A2----------------空白实验的吸光度。

从工作曲线上查出与吸光度A0相对应的硝态氮浓度cN(mg/L)。

十一、分光光度法测定亚硝酸根

本方法适用于测定水样中的亚硝酸根离子，其含量为0.01-0.4mg/L。

1、测定原理

亚硝酸根和对氨基苯磺酸、盐酸α-萘胺生成紫红色的偶氮化合物，可用分光光度法测定：

NO2H2N_C6H4_SO3HC10H7_NH2HCl

H2N_C6H4_NN_C10H6_NH2HCl

本法准确度高，灵敏度高，选择性好。

2、主要试剂和仪器

1) 盐酸α-萘胺溶液 称取0.6g盐酸α-萘胺于250mL烧杯中，加少许水，研

磨使之充分湿润，再加1mL盐酸溶解，最后用水稀释至100mL，溶液应为无色，用时新鲜配制。

2) 对氨基苯磺酸-盐酸溶液 称取0.6g对氨基苯磺酸溶于70mL热水中，冷却

后加20mL盐酸，用水稀释至100mL，溶液应为无色，储存于棕色瓶中。

3) 乙酸钠溶液 28g乙酸钠（NaAc∙3H2O)溶于100mL水中。约16.88g无水乙酸

钠溶于100mL水中。

4) 亚硝酸钠标准溶液 （1mL含0.002mgNO2）。

① 贮备溶液 准确称取0.3000g经105-110℃干燥4h后的亚硝酸钠，溶

于水中，并转入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含0.2mgNO2；

② 标准溶液 准确吸取贮备溶液10mL于1L容量瓶中，用水稀释至刻度，

摇匀，此溶液1mL含0.002mgNO2（新鲜配制）。

5) 分光光度计 波长范围：420-720nm，具有1cm吸收池。

3、测定步骤

1．标准曲线的绘制 取上述亚硝酸钠标准溶液0,4,6,8,10mL于5只50mL容量瓶中，用水稀释至40mL。各加1mL对氨基苯磺酸溶液，摇匀。10min后再加盐酸α-萘胺溶液1mL，滴加乙酸钠溶液将PN值调至2.0-2.5.用水定容。摇匀，放置10min后在520nm波长处，用1cm比色皿以试剂空白为参考，测定吸光度。

以吸光度为纵坐标，亚硝酸根的毫克数为横坐标，做标准曲线。

2．测定 将40mL过滤后的、调至中性的水样放入50mL容量瓶中，其余手续与上述步骤相同，测吸光度。

4、计算

水样中亚硝酸根离子的含量X可按下式计算： Xa1000 mg/L V

式中 a----------由标准曲线上查得的亚硝酸根离子的毫克数，mg； V---------吸取水样的体积，mL。

目录

一、 PH值（电极法） ............................................................................ 1

二、 电导率（电导仪法） ...................................................................... 2

三、 硬度的测定（EDTA滴定法） ....................................................... 3

四、 碱度的测定（容量法） .................................................................. 5

五、 氯离子的测定（硝酸银容量法） .................................................. 7

六、 浊度（分光光度法） ...................................................................... 8

七、 铁离子的测定（邻菲罗啉分光光度法） ...................................... 9

八、 硫酸根的测定——EDTA滴定法 ................................................. 11

九、 总磷酸盐含量的测定（钼酸铵分光光度法） ............................ 13

十、 分光光度法测定硝酸根 ................................................................ 15

十一、 分光光度法测定亚硝酸根 ........................................................ 17

一、PH值（电极法）

一、酸度计的标定

1. 打开电源开关，仪器进入PH测量状态；

2. 按“温度”键，进入温度调整状态，使温度显示值和溶液温度一致，然后按

“确认”键，仪器确认溶液温度后回到PH测量状态（温度设置键在mV测量状态下不起作用）；

3. 按“标定”键，此时显示“标定1”“4.00”及“mV”,把用蒸馏水或去离子

水清洗过的电极插入PH=4.00的GR邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液中，仪器显示实测的mV值，待mV读数稳定后按“确认”；

4. 仪器显示“标定2”“9.18”及“mV”，把蒸馏水或去离子水清洗过的电极插

入PH=9.18的GR硼砂标准缓冲溶液中，仪器显示实测的mV值，待mV读数稳定后按“确认”键，标定结束，仪器显示“测量”进入测量状态。

二、测量溶液PH值

1. 用蒸馏水清洗电极头部，再用被测溶液清洗一次；

2. 用温度计测量被测溶液的温度值；

3. 按“温度”键，调整温度，是显示值与被测溶液温度一致，然后按“确认”

键，仪器确定溶液温度后回到PH测量状态；

4. 把电极插入被测溶液中，用玻璃棒搅拌，使均匀后读出该溶液的PH值；

5. 记录溶液PH值后，用蒸馏水清洗电极，将水用滤纸吸干后套上电极套。 缓冲溶液的配制：

1. PH=4.00溶液：用GR邻苯二甲酸氢钾10.12g，溶解于1000mL的高纯去离子

水中；

2. PH=6.86溶液：用GR磷酸二氢钾3.387g、GR磷酸氢二钠3.533g，溶解于

1000mL的高纯去离子水；

3. PH=9.18溶液：用GR硼砂3.80g，溶解于1000mL高纯去离子水中。

说明：电极套内放入少量的饱和KCL溶液，以保持电极球泡的湿润，切记浸泡在蒸馏水中。

二、电导率（电导仪法）

一、电导仪电导常数的标定

1. 打开电源

2. 用蒸馏水或去离子清洗水电极；

3. 配制校准溶液0.01mol/L的KCL溶液（20℃下每L溶液中KCL为0.7440g）；

4. 把电导接入电导率仪；

5. 把电极浸入校准溶液中；

6. 按“电极常数”键选择1.0电极常数按“确认”键，这时屏幕下方小数字闪烁，调“升降”键设置实际电极常数，按“确认”稳定后观察电导率值是否与1408.3μs/cm一致，否则重新调整小数字，直到与校准溶液电导率值一致。

7. 校准后用蒸馏水后去离子水清洗电极，用滤纸吸干。

二、电导率值的测定

1. 打开电源，仪器进入测量状态；

2. 按“电极常数”键，在1.0、10.0、0.1、0.01四个电极常数中选择合适的电极常数，按“确认”键，这时下面小数字闪烁，按“升降”键设置实际电极常数，即校准的电极常数，然后按“确认”键；

3. 仪器在测量状态下，将清洗过的电极用被测溶液冲洗，然后将电极浸入溶液中，此时显示数值即为被测溶液的电导率值；

4. 如果需要测量TDS，可按“电导率/TDS”转换键.

5. 测量完毕后，用蒸馏水或去离子水将电极冲洗干净，用滤纸吸干。

三、硬度的测定（EDTA滴定法）

一、 概要

在PH为10.0 的缓冲溶液中，用铬黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简写为Na2H2Y,简称EDTA）标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，可计算出水中钙、镁的总含量。反应如下：

1、指示剂（HIn2）后：

Mg2+ HIn2- MgIn  H 

（蓝色） （酒红色）

2、滴定过程中：

Ca2++ H2Y2 2 2 H 

Mg2++H2Y2 2 2 H

3、滴定至终点时：

MgIn+H2Y2 MgY2 HIn2 H

（酒红色） （蓝色）

钙与铬黑T所生成的配合物CaIn不稳定，所以只有当水中存在Mg2+时，才能用此法测定。测定低硬度水时，为了提高终点色的灵敏度，可在缓冲溶液中加入适量乙二胺四乙酸镁二钠盐（简与为Na2 Mg Y）。

二、试剂

1、 0.05N EDTA 标准溶液

2、 0.01N EDTA 标准溶液

3、 氨—氯化铵缓冲溶液 将20g氯化铵溶于500ml除盐水中，加入150ml浓氨水（密度0.9 ）和5.0g乙二胺四乙酸镁二钠盐，用除盐水稀释至1000ml，混匀后取出50.00ml，测定其硬度。根据测定结果，往其余950ml缓冲溶液中，加所需EDTA标准溶液，以抵消其硬度。

4、 0.5%铬黑T指示剂 将0.5g铬黑T与4.5g盐酸羟胺放在研钵中磨匀，溶于100ml95%乙醇中，转入棕色瓶中备用。

三、测定方法

（一）水样硬度大于0.5mmol/L时 1mmol/L=50mg/L

1、按下表的规定取适量透明水样注于250ml锥形瓶中，用除盐水稀释至

100ml。

2、加入5ml氨—氯化铵缓冲溶液和2滴0.5%铬黑T指示剂，用0.05N

标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。

水样的硬度YD按下式计算：

YD=N*V1*1000/V （me/L）

式中N—— EDTA 标准溶液的摩尔浓度；

V1 —— 滴定水样时所消耗的EDTA 标准溶液的体积，ml；

V—— 水样的体积，ml

(二)水样硬度在0.001~0.5me/L时

1、取100ml透明水样注于250ml锥形瓶中。

2、加3ml氨—氯化铵缓冲溶液及2滴0.5%铬黑T指示剂，用0.01N 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。

水样硬度的计算同上式。

EDTA EDTA

四、碱度的测定（容量法）

一、 概要

水的碱度是指水中含有能接受氢离子的物质，例如：氢氧根、碳酸根和重碳酸根等，都是水中常见的碱性物质，它们都能与酸进行反应。因此，可用适宜的指示剂以标准酸溶液对它们进行滴定。

我们已经知道，碱度可分为酚酞碱度和甲基橙碱度（即总碱度或全碱度）两种。酚酞碱度的滴定终点pH约为8.3；甲基橙碱度的滴定终点pH约为

4.2；若碱度很小时，甲基橙碱度宜以甲基红—亚甲基蓝作指示剂，终点的pH值为5.0。

以酚酞作指示剂时，滴定反应如下：

OH-+ H+=H2O (PH=8.3时，全部完成)

CO32-+H+=HCO3- (PH=8.3时，全部完成)

再以甲基橙（或甲基红—亚甲基蓝）作指示剂继续滴定时，反应如下：

HCO3- +H+ =H2O +CO2 (全部完成)

若水中除含有上述三种碱性物质外，还含有磷酸盐、磷酸氢盐、硅酸盐、硅酸氢盐、亚硫酸盐、腐植酸盐和氨等碱性物质，则在用标准酸溶液滴定上述三种碱度时，这些碱性物质也同时被酸滴定。

以酚酞作指示剂时，同时产生如下滴定反应：

PO43-+H+= HPO42- (PH=8.3时，超滴7.4%)

SiO32- +2H+=H2SiO3 (PH=8.3时，尚有6.0% HSiO3未滴定)

NH3+H+= NH4+ (PH=8.3时，尚有10.2% NH3 未滴定)

SO32-+H+=HSO3- (PH=8.3时，尚有9.25% SO32-未滴定)

再以甲基橙（或甲基红—亚甲基蓝）作指示剂，同时产生如下滴定反应：

HPO42-+H+=H2PO4 （剩余部分全部滴定）

HSiO3 HH2SiO3 （剩余部分全部滴定）

NH3+H+= NH4+ （剩余部分全部滴定）

SO32-+H+=H2SO3 （剩余部分全部滴定）

腐植酸盐+H+=腐植酸

因此，在计算OH- 、 CO32- 、HCO3- 三种碱度时，应对酚酞碱度、甲基橙碱度进行校正，校正方法见“火力发电厂水、汽试验方法”。

二、 试剂

1、1%（重/容）酚酞指示剂（以乙醇为溶剂）。

2、0.1%（重/容）甲基橙指示剂。

3、甲基红—亚甲基蓝指示剂 准确称取0.125g甲基红和0.085g亚甲基蓝，在研钵中研磨均匀后，溶于100ml95%乙醇中。

4、0.1N、0.05N、0.01N硫酸标准溶液 配制方法见附录九

三、 测定方法

1、 大碱度水样（如锅水、化学净水、冷却水、生水等）的测定方法

（1）、量取100ml透明水样注入250ml锥形瓶中。

（2）、加入2~3滴1%酚酞指示剂。若溶液显红色，则用0.05N或0.1N硫酸标准溶液滴定至恰好无色，记录耗酸量V1 。

（3）、在上述锥形瓶中，再加入2滴0.1%甲基橙指示剂，继续用硫酸标准溶液滴定溶液呈橙色，记录第二次耗酸量V2 （不包括V1 ）。

2、 小碱度水样（如给水、凝结水、除盐水等）的测定方法

（1）、量取100ml透明水样，置于250ml锥形瓶中。

（2）、加入2~3滴1%酚酞指示剂。若溶液显红色，则用微量滴定管以0.01N硫酸标准溶液滴定至恰好无色，记录耗酸量V1 。

（3）、在上述锥形瓶中，再加入2滴甲基红—亚甲基蓝指示剂，继续用硫酸标准溶液滴定至溶液由绿色变为紫色，记录第二次耗酸量V2 （不包括V1 ）。

3、 无酚酞碱度时的测定

上述两种测定中，若加酚酞指示剂后溶液不显色，可直接加甲基橙或甲基红—亚甲基蓝指示剂，用0.01N硫酸标准溶液滴定，记录耗酸量V2。

水样的酚酞碱度（JD）酚 和总碱度JD按式（4-4）、（4-5）计算：

（JD）酚 = NV1 *10（me/L） (4-4)

（JD）总= N( V1 +V2 )*10（me/L） (4-5 )

式中 N ——硫酸标准溶液的当量浓度；

V1 、V2 ——滴定碱度所消耗的硫酸标准溶液的体积，ml。

四、 碱度测定结果的分析

根据总碱度和酚酞碱度，可以推算出氢氧根碱度成份的话，由于OH- 、CO32-、HCO3- 三种碱度成份的话，由于OH-和HCO3- 发生下列反应：

OH + HCO3 = H2O + CO32- 所以不能共存。根据这种设想，水中上述三种碱度成份可能有五种存在形式。我们已经知道，在测定碱度时，用酚酞作指示剂滴定至终点（溶液由红色变无色），溶液中碱度成分发生下列反应：

OH- +H+=H2O (4-6) CO32-+H+=HCO3- (4-7)

式(4-7)相当于中和掉水中CO32-含量的1/2。

五、氯离子的测定（硝酸银容量法）

一、 概要

在中性条件下，以铬酸钾（K2CrO4）为指示剂，有标准硝酸银（AgNO3）溶液滴定水样中的氯化物。氯化物与硝酸银作用生成白色氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾作用生成砖红色铬酸银沉淀，使溶液显橙色，即为滴定终点。 Ag+ +Cl - = Ag (白色)；2Ag++CrO42- = Ag2CrO （砖红色） 根据硝酸银溶液的消耗量可计算出氯离子的含量。本法适用于测定氯离子的含量为5~100mg/L的水样。

二、 试剂

1、氯化钠标准溶液（1ml含1mg 氯离子） 取基准氯化钠或优级纯氯化钠3~4g，放在瓷坩埚内，于高温炉内升温至5000C灼烧10min，然后放入干燥器内冷却到室温。准确称取1.649g氯化钠，先用少量蒸馏水溶解，再用蒸馏水稀释到1000ml。

2、0.1N硝酸银标准溶液

3、0.01N硝酸银标准溶液

4、10%铬酸钾指示剂

5、1%酚酞指示剂（以乙醇为溶剂）。

6、0.1N氢氧化钠溶液

7、0.1N硫酸溶液

三、 测定方法

1、量取100ml水样于锥形瓶中，加2~3滴1%酚酞指示剂，若显红色，即用硫酸溶液中和至无色；若不显红色，则用氢氧化钠溶液中和至微红色，然后用硫酸溶液滴回至无色。再加入1ml 10%铬酸钾指示剂。

2、用硝酸银标准溶液滴定至橙色，记录硝酸银标准溶液的消耗量V1 。同时作空白试验，记录硝酸银标准溶液的消耗量V2 。

氯离子含量按下式计算：

[Cl-] = （V1 -V2）*35.55*N*1000/ V (mg/L)

式中 V1 ——滴定水样消耗的硝酸银溶液的体积，ml；

V2 ——空白试验消耗的硝酸银溶液的体积，ml；

N ——硝酸银标准溶液的浓度，mol/L;

V —— 水样的体积，ml。

六、浊度（分光光度法）

一、原理

在适宜的温度下，硫酸肼与六次甲基四胺聚合，形成白色高分子聚合物。以此作为浊度标准液，在一定条件下与水样浊度相比较，本法适合测定天然水、饮用水的浊度，最低监测浊度为3度。

二、仪器

1、50mL比色管；2、分光光度计

三、试剂

1、无浊度水：将蒸馏水通过0.2μm滤膜过滤，收集于用滤过水洗涤两次的烧瓶。

2、浊度储备液

① 硫酸肼溶液：称取1.000g硫酸肼溶于水中，定容至1000mL。

② 六次甲基四胺溶液：称取10.000g六次甲基四胺溶于水中，定容至1000mL。

③ 浊度标准溶液：吸取硫酸肼溶液和六次甲基四胺溶液各5.00mL，溶于1000mL容量瓶中，混匀。于25℃±3℃下静置反应24h。冷却后用水稀释至刻度，混匀。此溶液浊度为400度。可保存一个月。

四、测定步骤

1、标准曲线的绘制

吸取浊度标准溶液0、0.5、1.25、2.5、5.0、10.0、12.5mL，置于50mL比色管中，加无浊度水至标线。摇匀后即得浊度为0、4、10、20、40、80、100的标准系列。于680nm波长，用3cm比色皿，测定吸光度，绘制标准曲线。

2、水样测定

吸取50.0mL摇匀水样（无气泡，如浊度超过100度可酌情少取，用无浊度水稀释至50.0mL），于50mL比色管中，按绘制标准曲线步骤测定吸光度，由校准曲线上查得水样浊度。

五、计算

浊度（度）=A(B+C)/C

式中：A_________稀释后水样的浊度（度）；

B_________稀释水体积（mL）；

C_________原水样体积（mL）。

七、铁离子的测定（邻菲罗啉分光光度法）

本法适用于含Fe2+0.02~20.0mg/L工业循环水中铁含量的测定。

一、测定原理

用抗坏血酸将试样中的Fe3+还原成Fe2+，在PH值2.5~9时，Fe2+可与邻菲罗啉生成橙红色络合物，在最大吸收波长510nm处，用分光光度计测其吸光度。本法采用PH值4.5。

二、试剂和材料

1、硫酸

2、硫酸铁铵 NH4Fe(SO4)∙12H2O

3、硫酸 1:35溶液

4、氨水 1:3溶液

5、乙酸-乙酸钠缓冲溶液 PH=4.5

6、抗环血酸（20.0g/L溶液）溶解10.0g抗坏血酸于200mL水中，加入0.2g乙二胺四乙酸二钠及8.0mL甲酸，用水稀释至500mL，混匀，储存于棕色瓶中（有效期一个月）。

7、邻菲罗啉 2.0g/L溶液

8、过硫酸钾 （40.0g/L溶液） 溶解4.0g过硫酸钾于水中并稀释到100mL，室温下储存于棕色瓶中，此溶液可稳定放置14天。

9、铁储备溶液（1mL含有0.1mgFe) 称取0.863硫酸铁铵，精确至0.001g置于200mL烧杯中，加入100mL水、10.0硫酸，溶解后全部转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

10、铁标准溶液（1mL含有0.01mgFe） 取浓度为0.1mgFe/mL的铁储备溶液稀释10倍，只限当日使用。

三、仪器和设备

分光光度计，带有3cm的比色皿

四、测定步骤

1、工作曲线的绘制 分别称取0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL

0.01mgFe/mL铁标准溶液于七个100mL容量瓶中，加水至约40mL，加0.5mL 1:35

硫酸溶液调PH值接近2，加3.0mL 20.0g/L抗坏血酸溶液，10.0mLPH值4.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液，5.0mL 2.0g/L邻菲罗啉溶液。用水稀释至刻度，摇匀。室温下放置15min，用分光光度计于510nm处，以试剂空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的Fe2+离子含量（μg）为横坐标，绘制工作曲线。

2、测定

1) 总铁的测定

a. 试样的分解 取5.0~50.0试样于100mL锥形瓶中（体积不足50mL的要补水

50mL），加1.0mL 1:35硫酸溶液，加5.0mL 40.0g/L过硫酸钾溶液，置于电炉上，缓慢煮沸15min，保持体积不低于20mL,取下冷却水至室温，用1:3氨水或1:35硫酸溶液调PH值接近2，备用。

b. 吸光度的测定 将上述已调好的PH值试样全部转移到100mL容量瓶中，加

3.0mL 20.0g/L抗环血酸溶液，10.0mL PH值4.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液，5.0mL 2.0g/L邻菲罗啉溶液，用水稀释至刻度。室温下静置15min，用分光光度计于510nm处，以试剂空白调零测吸光度。

2) 可溶性铁的测定

取5.0~50.0mL经中速滤纸过滤后的试样于100mL锥形瓶中，以下按“总铁的测定”中的步骤进行。

五、计算结果

1．以mg/LFe2+表示试样中总铁含量（X1）按下式计算

X1=m1/V1 mg/L

式中m1---------------从工作曲线上查得的以μg表示的铁量；

V1---------------移取实验溶液的体积，mL。

2．以mg/LFe2+表示试样中可溶性铁含量（X2）按下式计算

X2=m2/V2 mg/L

式中m2---------------从工作曲线上查得的以μg表示的铁量；

V2---------------移取实验溶液的体积，mL。

所得结果表示应至二位小数。

八、硫酸根的测定——EDTA滴定法

本方法适用于循环冷却水和天然水中硫酸根离子的测定，水样中硫酸根含量大于200mg/L时，可进行适当稀释。

一、原理

水样中加入氯化钡，与硫酸根生成硫酸钡沉淀。过量的钡离子在氯化镁存在下，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定。

二、试剂

1. 1+1盐酸溶液。

2. 0.5%铬黑T乙醇溶液（同总硬度的测定）

3. 氨-氯化铵缓冲溶液（PH=10.3）

4. 0.0125mol/L氯化钡溶液 （称取3.054g氯化钡（BaCl2·2H2O）溶于100mL

水中，移入1000mL溶量瓶中，稀释至刻度。）

5. 0.01mol/L氯化镁溶液的配制 （称取2.1g氯化镁（MgCl2·6H2O）溶于少

量水中，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。）

6. 0.01mol/LEDTA标准溶液

三、仪器

滴定管：酸式25mL； 电炉

四、 分析步骤

水样的测定

吸取经中速滤纸干过滤的水样50mL于250mL锥形瓶中，加入三滴1+1盐酸，在电炉上加热微煮半分钟，再加入10mL0.0125mol/L氯化钡溶液，微沸半分钟，再加入10mL0.0125mol/L氯化钡溶液，微沸10分钟，冷却10分钟后，加入5mL0.01mol/L氯化镁溶液，10mL氨-氯化铵缓冲液，6-10滴铬黑T指示剂，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴定，溶液从酒红色至纯蓝色为终点。

水中硬度的测定

吸取经中速滤纸干过滤后水样50mL，加10mL氨-氯化铵缓冲溶液，6-10滴铬黑T指示剂，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴定至纯蓝色。

氯化钡、氯化镁消耗EDTA标准溶液的体积

准确吸取10mL 0.0125mol/L氯化钡溶液，5mL0.01mol/L氯化镁溶液于250mL锥形瓶中，加水50mL，再加入10mL氨-氯化铵缓冲溶液及6-10滴铬黑T指示剂，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴至纯蓝色。

五、分析结果的计算

水样中硫酸根离子的含量X（毫克/升），按下式计算：

96×（V2+V3-V4）×M2

X=

Vw

式中：

V2—测定水样硬度时消耗EDTA的体积，毫升；

V3—滴定氯化钡和氯化镁溶液时消耗EDTA标准溶液的体积，毫升；

V4—测定水样硫酸根时消耗EDTA标准溶液的体积，毫升；

M2—EDTA标准溶液的摩尔浓度，摩尔/升；

Vw—水样体积，毫升。

允许差

硫酸根含量在100mg/L范围内时，平行测不定期两个结果差，不大于4mg/L。 结果表示

取平行测定两结果的算术平均值，作为水样的硫酸根含量。 ×1000

九、总磷酸盐含量的测定（钼酸铵分光光度法）

一、原理

本法适用于含PO43- 0.02-50mg/L工业冷却水中磷含量的测定。

在酸性溶液中，用过氯酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机膦酸盐转化为正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸将磷钼杂多酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处用分光光度法测定。

反应式为：

KSbOC4H4O612NH42MoO4H2PO424HH2PMo12O4024NH412H2O 

HOH2PMo12O40CH3PO410MoO3Mo2O5 686

二、试剂与材料

1．磷酸二氢钾

2．硫酸 1+1溶液

3．抗坏血酸 20g/L

称取10g抗坏血酸，精确至0.5g,称取0.2g乙二胺四乙酸二钠，精确至0.01g，溶于200mL水中，加入8.0mL甲酸，用水稀释至500mL，混匀储存于棕色瓶中（有效期一个月）。

4．钼酸铵 26g/L溶液

称取13g钼酸铵，精确至0.5g,称取0.5g酒石酸锑钾，精确至0.01g，溶于200mL水中，加入230mL1+1硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至500mL，混匀，储存于棕色瓶中（有效期两个月）。

5．过硫酸钾 40g/L溶液

称取20g过硫酸钾，精确至0.5g,溶于500mL水中，摇匀，储存于棕色瓶中（有效期一个月）。

6．磷储备液 1mL含有0.5mgPO43-

称取0.7165g预先在100-105℃干燥并已恒重过的磷酸二氢钾，精确至0. 0002g，溶于约500mL水中，定量转移至1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

7．磷标准溶液 1mL含0.02mgPO43-

称取20.00mL磷储备溶液（0.5mgPO43-/mL）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀。

三、仪器、设备

分光光度计（带有厚度为1cm的吸收池）

四、测定步骤

1、工作曲线的绘制

分别取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00mL磷标准溶液（0.02mgPO43-/mL)于9个50mL容量瓶中，依次向各瓶中加入约25mL水、2.0mL钼酸铵溶液、3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的PO43-量（μg）为横坐标绘制工作曲线。

2、试样的制备

现场取约250mL实验室样品，经中速滤纸过滤后储存与500mL烧瓶中即制成试样。

3、总磷含量的测定

从试样中取5.0mL试验溶液于100mL锥形瓶中，加入1.0mL1+35硫酸溶液、5.0mL过硫酸钾溶液，用水调整锥形瓶中溶液体积至约25mL，置于可调电炉上缓慢煮沸15min至溶液快蒸干为止。取出后流水冷却至室温，定量转移至50mL容量瓶中。加入2.0mL钼酸铵溶液、3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以空白调零测吸光度。

五、结果计算

以mg/L表示的试样中，总磷以（以PO43-计）含量：

X=m/v mg/L

式中 m------从工作曲线上查得的以μg表示的PO43-量；

V------移取试样溶液的体积，mL。

十、分光光度法测定硝酸根

本方法适用于测定工业循环冷却水中的硝酸盐，其硝态氮含量为0.06-25mg/L。

1、测定原理

在硫酸和磷酸存在下，硝酸根与2,6-二甲基苯酚反应生成4-硝基-2,6-二甲基苯酚。在最大吸收波长324nm处用分光光度计测其吸光度。亚硝酸盐的干扰可加氨基磺酸消除。

2、试剂和溶液

① 冰乙酸

② 2，6-二甲基苯酚（1.2±0.1）g溶于1000mL冰乙酸中，再储存于玻璃瓶中。该溶液一周内稳定不变。

③ 硫磷混酸溶液

④ 将500mL硫酸和500mL磷酸小心地在2000mL烧杯中混匀。再加入（0.040±0.005）g氨基磺酸使其溶解混匀，然后储存于具塞的玻璃瓶中。

⑤ 硝酸盐储存溶液 cN=1000mg/L。

⑥ 称取预先于（105±2）℃下恒重的硝酸钾（7.218±0.001）g，放入烧杯中加水溶解，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液储存于玻璃瓶中，但不得超过两个月。

⑦ 硝酸盐标准溶液 cN=100mg/L。

⑧ 用移液管吸取50.00mL硝酸盐储存溶液置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该标准溶液储存于玻璃瓶中，但不可超过一个月。

⑨ 硝酸银溶液 4.4g/L

3、仪器、设备

一般实验室仪器和分光光度计（可在324nm处操作，配备1cm光程的吸光池）。

4、测定步骤

① 试样的制备 试样采集后应放在聚乙烯瓶中，采样后应尽快分析，若试样多时，可放在2-5℃保存。含悬浮物的试样应让其澄清，在取样前应用玻璃纤维过滤。

② 标准系列溶液的制备 用移液管移取1.00、5.00、10.00、15.00、20.00、25.00mL硝酸盐标准溶液，分别置于6个100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。该系列溶液中硝态氮的浓度分别为1.0、5.0、10.0、15.0、20.0、25.0mg/L。该系列溶液存放不得超过一周。

③ 显色 分别移取35.0mL硫磷混酸置于6个100mL干燥锥形瓶中，分别加入上述对应的标准系列溶液5.0mL和2,6-二甲基苯酚溶液5.0mL。充分混匀后静置10min。使用分光光度计，用1cm吸收池，在324nm波长处，以水做参比测定吸光度。

④ 工作曲线的绘制 以标准参比溶液中硝态氮的质量(mg)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

⑤ 测定 移取35.0mL硫磷混酸置于100mL干燥锥形瓶中，加入5.0mL试样，再加入2,6-二甲基苯酚溶液5.0mL，充分混匀，放置10min。使用分光光度计，用1cm吸收池，在324nm波长处，以水做参比测定吸光度，然后在工作曲线上查得相应的硝态氮的量(mg).

⑥ 空白试验 用5.0mL水代替试样，其它操作与测定时相同

5、结果计算

6、试样中硝态氮的吸光度A0可由下式计算

A0=A1-A2

式中 A1----------------试样的吸光度；

A2----------------空白实验的吸光度。

从工作曲线上查出与吸光度A0相对应的硝态氮浓度cN(mg/L)。

十一、分光光度法测定亚硝酸根

本方法适用于测定水样中的亚硝酸根离子，其含量为0.01-0.4mg/L。

1、测定原理

亚硝酸根和对氨基苯磺酸、盐酸α-萘胺生成紫红色的偶氮化合物，可用分光光度法测定：

NO2H2N_C6H4_SO3HC10H7_NH2HCl

H2N_C6H4_NN_C10H6_NH2HCl

本法准确度高，灵敏度高，选择性好。

2、主要试剂和仪器

1) 盐酸α-萘胺溶液 称取0.6g盐酸α-萘胺于250mL烧杯中，加少许水，研

磨使之充分湿润，再加1mL盐酸溶解，最后用水稀释至100mL，溶液应为无色，用时新鲜配制。

2) 对氨基苯磺酸-盐酸溶液 称取0.6g对氨基苯磺酸溶于70mL热水中，冷却

后加20mL盐酸，用水稀释至100mL，溶液应为无色，储存于棕色瓶中。

3) 乙酸钠溶液 28g乙酸钠（NaAc∙3H2O)溶于100mL水中。约16.88g无水乙酸

钠溶于100mL水中。

4) 亚硝酸钠标准溶液 （1mL含0.002mgNO2）。

① 贮备溶液 准确称取0.3000g经105-110℃干燥4h后的亚硝酸钠，溶

于水中，并转入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含0.2mgNO2；

② 标准溶液 准确吸取贮备溶液10mL于1L容量瓶中，用水稀释至刻度，

摇匀，此溶液1mL含0.002mgNO2（新鲜配制）。

5) 分光光度计 波长范围：420-720nm，具有1cm吸收池。

3、测定步骤

1．标准曲线的绘制 取上述亚硝酸钠标准溶液0,4,6,8,10mL于5只50mL容量瓶中，用水稀释至40mL。各加1mL对氨基苯磺酸溶液，摇匀。10min后再加盐酸α-萘胺溶液1mL，滴加乙酸钠溶液将PN值调至2.0-2.5.用水定容。摇匀，放置10min后在520nm波长处，用1cm比色皿以试剂空白为参考，测定吸光度。

以吸光度为纵坐标，亚硝酸根的毫克数为横坐标，做标准曲线。

2．测定 将40mL过滤后的、调至中性的水样放入50mL容量瓶中，其余手续与上述步骤相同，测吸光度。

4、计算

水样中亚硝酸根离子的含量X可按下式计算： Xa1000 mg/L V

式中 a----------由标准曲线上查得的亚硝酸根离子的毫克数，mg； V---------吸取水样的体积，mL。