ICP—AES法测定铁矿石中砷
闻向东~,张穗忠1,丁明2,卢文琪1
(1.武钢技术中心,武汉430080;2.武钢技术质量部+武汉430080)
摘要:介绍了ICP-AES法测定铁矿石中砷的分析方法。试样用l:l的王水溶
解完全后,在TJA型全谱直读仪上测量。试验了两种标准曲线的建立方法,试样的溶解,仪器分析条件和基体干扰,砷的工作曲线相关系数都在0.999—0.99999,其分析结果的精密度和准确度满足国标分析方法要求。
关键词:ICP-AES法;铁矿石;砷;斌样的溶解;基体
砷是铁矿石中除硫和磷之外的又一有害元素之~。在冶炼时,砷几乎全部进入生铁和钢中,使钢冷脆和焊接性变坏。炼钢富矿要求砷应小于
0.04%,炼铁剐矿要求砷不超过0.07%,优质生铁
再测量。
t.2.2工作曲线的制作武钢钢研所研制的3个含砷标样中的砷含羞正好成梯度,与溶解样品的方
法一样溶解标样,定容。在I凹.AES上测量,运用
相关程序建立砷的工作曲线。称取0.60g高纯铁粉四份于250mL玻璃烧杯中,加15mL盐酸加热溶解,滴几滴过氧化氢,高纯铁粉溶解完全至溶液冒大泡,取下,分别移予100mL容量瓶中,分别加入0,1.00,10.00,20.00mLAs标准溶液。定容。标准曲线相应与于1.0000g称样量的A8的质量分数为o%,0.010%,0.10%,0.20%。标样溶液或打底基的标准溶液可保存,每次测定工作曲线用。1.3光谱仪工作条件
RF功率:T,1513w,蠕动泵速:l∞TDfTn,雾化器
压力:30psi;辅助氩气流量:0.5L/rain,光室气流:
4~5
要求不含砷…。现在许多钢铁厂开始冶炼高纯度钢,实施精品名牌战略和精料方针,十分重视原材料的质量和有害元素的控制,其中砷元素的测量尤其重要。目前我国对砷的分析多采用二乙基二硫代氨基甲酸银光度法和砷钼蓝光度法口J。本文提出了一种铁矿石中砷的ICP-AES的分析方法,其分析准确度和精密度都能满足分析要求。
l实验部分1.1试剂和仪器
高纯铁,质量分数大干99.98%,碑的囊量分
数为0.0001%;王水(分析纯的盐酸、硝酸配置);氟化钠溶液:50g,L;砷标准储备液:1.0r吲InL;砷
标准溶液:100.0pg/mL;高纯氩气,纯度大于
L/rain;试液冲洗时间:15s;积分时间:短波25
h。
8;砷的测量波长位于紫外区,测量前应用高纯氩吹扫光室4~61.4光谱测量
测定工作曲线和试液中As的发射强度,检查各成分的测量强度.波长曲线,确定测量点宽度,决定是否扣除背景以及合适的背景扣除位置,并由此读出光谱测量的净强度,在工作曲线上计算各成分
99.999%;ICP发射光谱仪(美国热电公司)。
1.2样品处理和工作曲线制作
1.2.1样品处理称取1.0000g试料置于250mL玻璃烧杯中,加50HlL去离子水和50rilL王水,盖上表面皿,在高温炉上加热至保持沸腾状,溶解至
杯中溶液到20mL左右,补加30mL去离子水和30
mL王水继续溶解至溶液20mL左右,此时绝大多数试样已溶解完全,极少数难溶试样可再加l:l盐酸(酸的多少看未溶样的多少,约30mL)溶解试样,保证最后溶解到溶液20rnL左右,冷却至室温,转移到100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,
干过滤至另一100mL容量瓶中,或静置上层清亮
的质量百分教。也可决定好是否扣除背景以及合
适的背景扣除位置后,在校正曲线栏目下测量建立标准曲线的标样或标准溶液,自动回归,直接测量试样得出分析结果。
2结果与讨论
2.1样品的分解
一226一
铁矿石中的主要成分是铁、二氧化硅和三氧化2.2溶液的酸度对砷的测定的影响
在溶解样品的时候,最后溶解完全到保持溶液
20
二铝。要测量元素砷和主成分铁可溶于酸.而二氧化硅和三氧化二铝难溶于酸.本方法使用了两种溶样方法,方法一如1.2.1中介绍,方法二是在方法一中的第一次加50mL王水时加5%的氟化钠溶液助溶,对于含硅高的样品,溶解速度明显加快,但氟
化钠的加入,增加了盐类的浓度,而在ICP的分析
mL左右.是控制溶液的酸度。定容到100mL容
量瓶中,约10%的酸度。试验了5%一20%的酸度
对砷的测定。也就是说样品溶解完全,到最后溶液体积控制在10—40mL,定容测量对砷的结果均无
影响。
中,对熔剂浓度的控制比较严格。因为盐份高,枯度较大,会影响提升量和雾化效率;盐类浓度较大,若长期使用,会在炬管的芯管中吸附沉积形成结晶,堵塞炬管,造成测量时的波动,影响测量的准确度。1。我们试验了氟化钠溶液的用量:5,10,15mL,结果表明样品溶解速度相差不大,为了降低盐类浓度到最小,选择加5mL助溶。氟化钠的加入就必须使用耐HF腐蚀的雾化器和炬管系统测量,
两种溶样方法测量结果一致。
2.3溶解的状态对砷的测定的影响
在溶解样品时,因温度的高低,时间的长短,如果样品溶解浓缩至近干了,取下稍冷,加l:l王水
继续溶解至完全,试验表明不影响分析结果。
2.4砷的吸收测量分析线的选择
制成了工作曲线的标准溶液或标样溶液后,在砷的常用的各分析波长处进行测量。表1列出各分析波长的标准曲线一次线性关系和可能产生的元素谱线干扰、基体(Fe等)背景干扰分析。
表I不同砷分析波长的标准曲线和干扰情况
在仪器上显示出各分析波长的谱线图。经分
表2两种测量系统结果对照
析比较谱图的对称性、背景、基线和实际共存元素光谱干扰和基体干扰情况,铁矿石中As的分析线
193.789
nnl处,仉的193.725
nm线对As的测定
有明显的基体背景干扰;Asl89.042nl'll处谱线强度较高,基本无干扰元素且只有较小的背景干扰,
Asl97.262
结果说明无论是否氟化钠的溶样方法,可一起
在ICP-AES的耐HF系统上测量,结果相同。但氢氟酸系统的测量强度只有非氢氟酸系统测量的约
m处谱线强度较小,有一点背景干扰,
根据各谱线灵敏度、谱线和基体干扰、谱线波形对称及基线情况和标准曲线线性相关系数的比较,选择最佳砷分析线为:189.042m,Asl93.789nm和
Asl97.262nnl次之。
一半,对于低含量灵敏度低的试样建议采用不加氟化钠溶样,用非氢氟酸系统测量。2:6基体铁对砷的干扰
铁是铁矿石的主体成分,建立工作曲线的方法二以铁基打底加砷标液配制工作曲线标准溶液。
以2,3,4,5,6,7,8,9,wjmL的铁基含量试验了砷含量为0.050%的测定的影响,结果见图l。
2.5两种分析系统的对照
对于没加氟化钠的标准曲线的溶液,在ICP-AES的耐HF系统上测量的建立工作曲线,测量加入了氟化钠的难溶样品。同时难溶样品不加氟化钠,在非HF系统上测量,两结果一致,见表2。
227—
0.0600550.05
0045
结果表明样品铁基在50%一80%,铁基不影响砷的测定结果,其它范围的铁基台量对砷的测定有影响,要考虑铁基打底,或配制相同的铁基标液
0
10
20
30
40
50
60
70
8()90
100
004
做标准曲线。
2.7测定结果及标准回收试验
称取试样1.oooog,按分析方法分析测定。选取两标准样品分析方法进行加标回收,结果见3所示。
TFe(~)
圈1铁基对砷的测定的影响
表3样品测定结果及回收率(n=4)
3结论
参考文献
【1]黄雪芬,任清晏,杨剑.冶金炉料.北京:光明日报
出版社
ICP-AEs分析铁矿石中的砷元素,对ICP-AES无氧氟酸系统的实验室采用一般的王水多次溶样,用ICI'-AI蕊测量;ICP-AES有氢氟酸系统的实验室,含硅高的难溶样品,加氟化钠加快溶解速度,用ICP-AI蕊的氢氟酸系统测量。分析方法快速、简便、准确,经标样和化学方法对照。
[2]
中华人民共和国黑色冶金工业标准汇编,矿产品、原料及其试验方法,GB/T6730.45-86铁矿石化学分析方法.二乙基二硫代氨基甲酸锃光度法测定砷量.中国标准出版杜。1995.642
【3】m啪p∞M.Walsh
出版杜。1987
J
N.ICP光谱分析指南.冶金工业
——228——
ICP-AES法测定铁矿石中砷
作者:作者单位:
闻向东, 张穗忠, 丁明, 卢文琪
闻向东,张穗忠,卢文琪(武钢技术中心,武汉,430080), 丁明(武钢技术质量部,武汉,430080)
本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Conference_6090364.aspx
ICP—AES法测定铁矿石中砷
闻向东~,张穗忠1,丁明2,卢文琪1
(1.武钢技术中心,武汉430080;2.武钢技术质量部+武汉430080)
摘要:介绍了ICP-AES法测定铁矿石中砷的分析方法。试样用l:l的王水溶
解完全后,在TJA型全谱直读仪上测量。试验了两种标准曲线的建立方法,试样的溶解,仪器分析条件和基体干扰,砷的工作曲线相关系数都在0.999—0.99999,其分析结果的精密度和准确度满足国标分析方法要求。
关键词:ICP-AES法;铁矿石;砷;斌样的溶解;基体
砷是铁矿石中除硫和磷之外的又一有害元素之~。在冶炼时,砷几乎全部进入生铁和钢中,使钢冷脆和焊接性变坏。炼钢富矿要求砷应小于
0.04%,炼铁剐矿要求砷不超过0.07%,优质生铁
再测量。
t.2.2工作曲线的制作武钢钢研所研制的3个含砷标样中的砷含羞正好成梯度,与溶解样品的方
法一样溶解标样,定容。在I凹.AES上测量,运用
相关程序建立砷的工作曲线。称取0.60g高纯铁粉四份于250mL玻璃烧杯中,加15mL盐酸加热溶解,滴几滴过氧化氢,高纯铁粉溶解完全至溶液冒大泡,取下,分别移予100mL容量瓶中,分别加入0,1.00,10.00,20.00mLAs标准溶液。定容。标准曲线相应与于1.0000g称样量的A8的质量分数为o%,0.010%,0.10%,0.20%。标样溶液或打底基的标准溶液可保存,每次测定工作曲线用。1.3光谱仪工作条件
RF功率:T,1513w,蠕动泵速:l∞TDfTn,雾化器
压力:30psi;辅助氩气流量:0.5L/rain,光室气流:
4~5
要求不含砷…。现在许多钢铁厂开始冶炼高纯度钢,实施精品名牌战略和精料方针,十分重视原材料的质量和有害元素的控制,其中砷元素的测量尤其重要。目前我国对砷的分析多采用二乙基二硫代氨基甲酸银光度法和砷钼蓝光度法口J。本文提出了一种铁矿石中砷的ICP-AES的分析方法,其分析准确度和精密度都能满足分析要求。
l实验部分1.1试剂和仪器
高纯铁,质量分数大干99.98%,碑的囊量分
数为0.0001%;王水(分析纯的盐酸、硝酸配置);氟化钠溶液:50g,L;砷标准储备液:1.0r吲InL;砷
标准溶液:100.0pg/mL;高纯氩气,纯度大于
L/rain;试液冲洗时间:15s;积分时间:短波25
h。
8;砷的测量波长位于紫外区,测量前应用高纯氩吹扫光室4~61.4光谱测量
测定工作曲线和试液中As的发射强度,检查各成分的测量强度.波长曲线,确定测量点宽度,决定是否扣除背景以及合适的背景扣除位置,并由此读出光谱测量的净强度,在工作曲线上计算各成分
99.999%;ICP发射光谱仪(美国热电公司)。
1.2样品处理和工作曲线制作
1.2.1样品处理称取1.0000g试料置于250mL玻璃烧杯中,加50HlL去离子水和50rilL王水,盖上表面皿,在高温炉上加热至保持沸腾状,溶解至
杯中溶液到20mL左右,补加30mL去离子水和30
mL王水继续溶解至溶液20mL左右,此时绝大多数试样已溶解完全,极少数难溶试样可再加l:l盐酸(酸的多少看未溶样的多少,约30mL)溶解试样,保证最后溶解到溶液20rnL左右,冷却至室温,转移到100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,
干过滤至另一100mL容量瓶中,或静置上层清亮
的质量百分教。也可决定好是否扣除背景以及合
适的背景扣除位置后,在校正曲线栏目下测量建立标准曲线的标样或标准溶液,自动回归,直接测量试样得出分析结果。
2结果与讨论
2.1样品的分解
一226一
铁矿石中的主要成分是铁、二氧化硅和三氧化2.2溶液的酸度对砷的测定的影响
在溶解样品的时候,最后溶解完全到保持溶液
20
二铝。要测量元素砷和主成分铁可溶于酸.而二氧化硅和三氧化二铝难溶于酸.本方法使用了两种溶样方法,方法一如1.2.1中介绍,方法二是在方法一中的第一次加50mL王水时加5%的氟化钠溶液助溶,对于含硅高的样品,溶解速度明显加快,但氟
化钠的加入,增加了盐类的浓度,而在ICP的分析
mL左右.是控制溶液的酸度。定容到100mL容
量瓶中,约10%的酸度。试验了5%一20%的酸度
对砷的测定。也就是说样品溶解完全,到最后溶液体积控制在10—40mL,定容测量对砷的结果均无
影响。
中,对熔剂浓度的控制比较严格。因为盐份高,枯度较大,会影响提升量和雾化效率;盐类浓度较大,若长期使用,会在炬管的芯管中吸附沉积形成结晶,堵塞炬管,造成测量时的波动,影响测量的准确度。1。我们试验了氟化钠溶液的用量:5,10,15mL,结果表明样品溶解速度相差不大,为了降低盐类浓度到最小,选择加5mL助溶。氟化钠的加入就必须使用耐HF腐蚀的雾化器和炬管系统测量,
两种溶样方法测量结果一致。
2.3溶解的状态对砷的测定的影响
在溶解样品时,因温度的高低,时间的长短,如果样品溶解浓缩至近干了,取下稍冷,加l:l王水
继续溶解至完全,试验表明不影响分析结果。
2.4砷的吸收测量分析线的选择
制成了工作曲线的标准溶液或标样溶液后,在砷的常用的各分析波长处进行测量。表1列出各分析波长的标准曲线一次线性关系和可能产生的元素谱线干扰、基体(Fe等)背景干扰分析。
表I不同砷分析波长的标准曲线和干扰情况
在仪器上显示出各分析波长的谱线图。经分
表2两种测量系统结果对照
析比较谱图的对称性、背景、基线和实际共存元素光谱干扰和基体干扰情况,铁矿石中As的分析线
193.789
nnl处,仉的193.725
nm线对As的测定
有明显的基体背景干扰;Asl89.042nl'll处谱线强度较高,基本无干扰元素且只有较小的背景干扰,
Asl97.262
结果说明无论是否氟化钠的溶样方法,可一起
在ICP-AES的耐HF系统上测量,结果相同。但氢氟酸系统的测量强度只有非氢氟酸系统测量的约
m处谱线强度较小,有一点背景干扰,
根据各谱线灵敏度、谱线和基体干扰、谱线波形对称及基线情况和标准曲线线性相关系数的比较,选择最佳砷分析线为:189.042m,Asl93.789nm和
Asl97.262nnl次之。
一半,对于低含量灵敏度低的试样建议采用不加氟化钠溶样,用非氢氟酸系统测量。2:6基体铁对砷的干扰
铁是铁矿石的主体成分,建立工作曲线的方法二以铁基打底加砷标液配制工作曲线标准溶液。
以2,3,4,5,6,7,8,9,wjmL的铁基含量试验了砷含量为0.050%的测定的影响,结果见图l。
2.5两种分析系统的对照
对于没加氟化钠的标准曲线的溶液,在ICP-AES的耐HF系统上测量的建立工作曲线,测量加入了氟化钠的难溶样品。同时难溶样品不加氟化钠,在非HF系统上测量,两结果一致,见表2。
227—
0.0600550.05
0045
结果表明样品铁基在50%一80%,铁基不影响砷的测定结果,其它范围的铁基台量对砷的测定有影响,要考虑铁基打底,或配制相同的铁基标液
0
10
20
30
40
50
60
70
8()90
100
004
做标准曲线。
2.7测定结果及标准回收试验
称取试样1.oooog,按分析方法分析测定。选取两标准样品分析方法进行加标回收,结果见3所示。
TFe(~)
圈1铁基对砷的测定的影响
表3样品测定结果及回收率(n=4)
3结论
参考文献
【1]黄雪芬,任清晏,杨剑.冶金炉料.北京:光明日报
出版社
ICP-AEs分析铁矿石中的砷元素,对ICP-AES无氧氟酸系统的实验室采用一般的王水多次溶样,用ICI'-AI蕊测量;ICP-AES有氢氟酸系统的实验室,含硅高的难溶样品,加氟化钠加快溶解速度,用ICP-AI蕊的氢氟酸系统测量。分析方法快速、简便、准确,经标样和化学方法对照。
[2]
中华人民共和国黑色冶金工业标准汇编,矿产品、原料及其试验方法,GB/T6730.45-86铁矿石化学分析方法.二乙基二硫代氨基甲酸锃光度法测定砷量.中国标准出版杜。1995.642
【3】m啪p∞M.Walsh
出版杜。1987
J
N.ICP光谱分析指南.冶金工业
——228——
ICP-AES法测定铁矿石中砷
作者:作者单位:
闻向东, 张穗忠, 丁明, 卢文琪
闻向东,张穗忠,卢文琪(武钢技术中心,武汉,430080), 丁明(武钢技术质量部,武汉,430080)
本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Conference_6090364.aspx