FHZDZTR0090 土壤 矿质全量元素铝的测定 容量法
F-HZ-DZ-TR-0090
土壤—矿质全量元素（铝）的测定—容量法
1 范围
本方法适用于土壤与其粘粒矿质全量元素（铝）的测定。
2 原理
取碱熔脱硅后的溶液，加入过量的EDTA 标准溶液，在pH6的条件下，加热煮沸使EDTA 与铁、铝、钛等元素络合，用锌标准溶液回滴过量的EDTA 。再加入氟化钾，加热煮沸使氟化钾与铝、钛络合的EDTA 取代至溶液中，再用锌标准溶液滴定释放出的EDTA ，测得铝、钛含量，减去钛量即得铝量。氟化钾只能与铝、钛络合的EDTA 取代出来，而不能与铁、铜、铅、锌待金属元素络合的EDTA 取代出来，所以不干扰测定。
3 试剂
，3.1 乙酸-乙酸铵缓冲溶液：pH 6，称取60g 乙酸铵溶于水，加入2mL 冰乙酸（ρ 1.05g/mL）
再加水稀释至1000mL 。
3.2 对硝基酚指示剂：称取0.1g 对硝基酚，溶于100mL 水中。
3.3 二甲酚橙指示剂：称取0.2g 二甲酚橙，溶于100mL 水中。
3.4 EDTA标准溶液：0.015mol/L，称取5.58g EDTA(乙二胺四乙酸二钠，Na 2H 2C 10 H 12O 2N 2·2H 2O) ，用无二氧化碳的水溶解，再稀释至1000mL 。
标定：称取经105℃烘2h 的碳酸钙0.5004g(CaCO3) ，精确至0.0001g ，置于250mL 烧杯中，用少许水湿润，加入25mL 0.5mol/L盐酸溶液溶解，再加热煮沸除去二氧化碳，用无二氧化碳的水移入500mL 容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，此溶液浓度为0.0100mol/L。吸取25.00mL 钙标准溶液置于150mL 锥形瓶中，加入8mL 三乙醇胺溶液和3mL 4mol/L氢氧化钠溶液使溶液pH 达12以上，再加入0.2g 左右酸性铬蓝K-萘酚绿B 混合指示剂，立即用EDTA 标准溶液滴定至溶液由红色变成纯蓝色为终点。同时做空白试验。按下式计算EDTA 标准溶液的浓度：
式中：
C ——EDTA 标准溶液浓度，mol/L；
C 1——钙标准溶液浓度，mol/L；
V ——EDTA 标准溶液用量，mL ；
V 1——钙标准溶液体积，mL ；
V 0——空白试验消耗EDTA 标准溶液体积，mL 。
3.5 锌标准溶液：0.015mol/L，称取3.3g 乙酸锌[Zn(CH3COO) 2·2H 2O]溶于水，加入1滴~2滴冰乙酸(ρ1.05g/mL)，再加水稀释至1000mL ，必要时过滤。
标定：吸取20.00mL EDTA标准溶液置于150mL 锥形瓶中，加入1滴二甲酚橙指示剂，用氢氧化铵（1+1）调至紫色，再用盐酸溶液（1+4）调至黄色后，加入5mL 乙酸-乙酸铵缓冲溶液，用锌标准溶液滴定至溶液呈微紫色为终点。同时做空白试验。按下试计算锌标准溶液的浓度：
C =C 1×V 1 V −V 0国中分C =C 1×V 1 V −V 0网
式中：
1
C ——锌标准溶液浓度，mol/L；
C 1——EDTA 标准溶液浓度，mol/L；
V ——锌标准溶液用量，mL ；
V 1——EDTA 标准溶液体积，mL ；
V 0——空白试验消耗锌标准溶液体积，mL 。
3.6 碳酸钙。
3.7 盐酸溶液：0.5mol/L，量取42mL 盐酸(ρ1.19g/mL)，加水稀释至1000mL 。
3.8 三乙醇胺溶液，1+1。
3.9 氢氧化钠溶液：4mol/L，称取160g 氢氧化钠溶于无二氧化碳的水，再稀释至1000mL ，贮于塑料瓶中。
3.10 酸性铬蓝K-萘酚绿B 混合指示剂：先称取50g 无水硫酸钾置于研钵中研细，再加入0.5g 酸性铬蓝K 和1g 萘酚绿B ，研磨混合均匀，贮于棕色瓶中，放入干燥器中保存。
3.11 盐酸溶液，1+4。
3.12 氢氧化铵，1+1。
4 仪器
4.1 锥形瓶，150mL ，250mL 。
5 操作步骤
5.1 吸取20.00mL 碱熔脱硅后的系统分析待测液[F-HZ-DZ-TR-0085土壤矿质全量元素（硅）的测定（动物胶凝聚质量法）6.4或F-HZ-DZ-TR-0086土壤矿质全量元素（硅）的测定（聚环氧乙烷凝聚质量法）6.3]置于250mL 锥形瓶中，煮沸1min~2min破坏动物胶（或聚环氧乙烷）。加入25.00mL EDTA标准溶液和70mL 水，加热至80℃~90℃。再加3滴对硝基酚指示剂，用氢氧化铵（1+1）调至黄色，再用0.5mol/L盐酸溶液调至无色。加入12mL 乙酸-乙酸铵缓冲溶液，将烧杯置于沸水浴中加热10min ，冷却后加入6滴二甲酚橙指示剂，用锌标准溶液滴定至溶液刚变红紫色为终点（不记录锌标准溶液用量）。同时做空白试验。
5.2 加入10mL 氟化钾溶液，摇匀，再在沸水浴中加热5min 。冷却至室温，补加6滴二甲 酚橙指示剂，再用锌标准溶液滴定至溶液刚变红紫色为终点，记录锌标准溶液用量。
注：两次锌标准溶液滴定终点颜色应一致。
6 结果计算
土壤矿质全量元素（铝）量按（1）式或（2）式计算：
C ×(V −V 0) ×t ×0. 05098 w Al 2O 3(g/kg) = ×1000 −w TiO 2(g/kg)×0. 6381……(1) m ×K
式中：
C ——锌标准溶液浓度，mol/L；
V ——加氟化钾取代后消耗锌标准溶液体积，mL ；
V 0——空白试验加氟化钾取代后消耗锌标准溶液体积，mL ；
； t ——分取倍数（脱硅后系统分析待测液体积250mL/吸取溶液体积mL ）
m ——风干土样质量，g ；
K ——风干土样换算成烘干土样的水分换算系数；
0.05098——三氧化二铝的毫摩尔质量，g/mmol；
0.6381——二氧化钛量换算成相当于三氧化二铝量的换算系数；
0.5293——三氧化二铝换算成铝的系数。
7 允许差
。两 样品进行两份平行测定，取其算术平均值，取两位小数（大于5g/kg取一位小数）
2国中w Al (g/kg)=w Al 2O 3(g/kg)×0. 5293……(2) 分析[网]
份平行测定结果允许差按表1规定。
表1 土壤及粘粒矿质全量元素（铝）的测定允许差 铝量（g/kg） 允许差（g/kg）
8 参考文献
森林土壤矿质全量元素（硅、铁、铝、钛、锰、钙、镁、磷、烧失量）[1] LY/T1253-1999.
的测定.
[2] 孙鸿烈，刘光崧. 土壤理化分析与剖面描述. 北京：中国标准出版社. 1996，51.
[3] 鲁如坤. 土壤农业化学分析方法. 北京：中国农业科技出版社. 1999，51.
国中
分
析
网
3
FHZDZTR0090 土壤 矿质全量元素铝的测定 容量法
F-HZ-DZ-TR-0090
土壤—矿质全量元素（铝）的测定—容量法
1 范围
本方法适用于土壤与其粘粒矿质全量元素（铝）的测定。
2 原理
取碱熔脱硅后的溶液，加入过量的EDTA 标准溶液，在pH6的条件下，加热煮沸使EDTA 与铁、铝、钛等元素络合，用锌标准溶液回滴过量的EDTA 。再加入氟化钾，加热煮沸使氟化钾与铝、钛络合的EDTA 取代至溶液中，再用锌标准溶液滴定释放出的EDTA ，测得铝、钛含量，减去钛量即得铝量。氟化钾只能与铝、钛络合的EDTA 取代出来，而不能与铁、铜、铅、锌待金属元素络合的EDTA 取代出来，所以不干扰测定。
3 试剂
，3.1 乙酸-乙酸铵缓冲溶液：pH 6，称取60g 乙酸铵溶于水，加入2mL 冰乙酸（ρ 1.05g/mL）
再加水稀释至1000mL 。
3.2 对硝基酚指示剂：称取0.1g 对硝基酚，溶于100mL 水中。
3.3 二甲酚橙指示剂：称取0.2g 二甲酚橙，溶于100mL 水中。
3.4 EDTA标准溶液：0.015mol/L，称取5.58g EDTA(乙二胺四乙酸二钠，Na 2H 2C 10 H 12O 2N 2·2H 2O) ，用无二氧化碳的水溶解，再稀释至1000mL 。
标定：称取经105℃烘2h 的碳酸钙0.5004g(CaCO3) ，精确至0.0001g ，置于250mL 烧杯中，用少许水湿润，加入25mL 0.5mol/L盐酸溶液溶解，再加热煮沸除去二氧化碳，用无二氧化碳的水移入500mL 容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，此溶液浓度为0.0100mol/L。吸取25.00mL 钙标准溶液置于150mL 锥形瓶中，加入8mL 三乙醇胺溶液和3mL 4mol/L氢氧化钠溶液使溶液pH 达12以上，再加入0.2g 左右酸性铬蓝K-萘酚绿B 混合指示剂，立即用EDTA 标准溶液滴定至溶液由红色变成纯蓝色为终点。同时做空白试验。按下式计算EDTA 标准溶液的浓度：
式中：
C ——EDTA 标准溶液浓度，mol/L；
C 1——钙标准溶液浓度，mol/L；
V ——EDTA 标准溶液用量，mL ；
V 1——钙标准溶液体积，mL ；
V 0——空白试验消耗EDTA 标准溶液体积，mL 。
3.5 锌标准溶液：0.015mol/L，称取3.3g 乙酸锌[Zn(CH3COO) 2·2H 2O]溶于水，加入1滴~2滴冰乙酸(ρ1.05g/mL)，再加水稀释至1000mL ，必要时过滤。
标定：吸取20.00mL EDTA标准溶液置于150mL 锥形瓶中，加入1滴二甲酚橙指示剂，用氢氧化铵（1+1）调至紫色，再用盐酸溶液（1+4）调至黄色后，加入5mL 乙酸-乙酸铵缓冲溶液，用锌标准溶液滴定至溶液呈微紫色为终点。同时做空白试验。按下试计算锌标准溶液的浓度：
C =C 1×V 1 V −V 0国中分C =C 1×V 1 V −V 0网
式中：
1
C ——锌标准溶液浓度，mol/L；
C 1——EDTA 标准溶液浓度，mol/L；
V ——锌标准溶液用量，mL ；
V 1——EDTA 标准溶液体积，mL ；
V 0——空白试验消耗锌标准溶液体积，mL 。
3.6 碳酸钙。
3.7 盐酸溶液：0.5mol/L，量取42mL 盐酸(ρ1.19g/mL)，加水稀释至1000mL 。
3.8 三乙醇胺溶液，1+1。
3.9 氢氧化钠溶液：4mol/L，称取160g 氢氧化钠溶于无二氧化碳的水，再稀释至1000mL ，贮于塑料瓶中。
3.10 酸性铬蓝K-萘酚绿B 混合指示剂：先称取50g 无水硫酸钾置于研钵中研细，再加入0.5g 酸性铬蓝K 和1g 萘酚绿B ，研磨混合均匀，贮于棕色瓶中，放入干燥器中保存。
3.11 盐酸溶液，1+4。
3.12 氢氧化铵，1+1。
4 仪器
4.1 锥形瓶，150mL ，250mL 。
5 操作步骤
5.1 吸取20.00mL 碱熔脱硅后的系统分析待测液[F-HZ-DZ-TR-0085土壤矿质全量元素（硅）的测定（动物胶凝聚质量法）6.4或F-HZ-DZ-TR-0086土壤矿质全量元素（硅）的测定（聚环氧乙烷凝聚质量法）6.3]置于250mL 锥形瓶中，煮沸1min~2min破坏动物胶（或聚环氧乙烷）。加入25.00mL EDTA标准溶液和70mL 水，加热至80℃~90℃。再加3滴对硝基酚指示剂，用氢氧化铵（1+1）调至黄色，再用0.5mol/L盐酸溶液调至无色。加入12mL 乙酸-乙酸铵缓冲溶液，将烧杯置于沸水浴中加热10min ，冷却后加入6滴二甲酚橙指示剂，用锌标准溶液滴定至溶液刚变红紫色为终点（不记录锌标准溶液用量）。同时做空白试验。
5.2 加入10mL 氟化钾溶液，摇匀，再在沸水浴中加热5min 。冷却至室温，补加6滴二甲 酚橙指示剂，再用锌标准溶液滴定至溶液刚变红紫色为终点，记录锌标准溶液用量。
注：两次锌标准溶液滴定终点颜色应一致。
6 结果计算
土壤矿质全量元素（铝）量按（1）式或（2）式计算：
C ×(V −V 0) ×t ×0. 05098 w Al 2O 3(g/kg) = ×1000 −w TiO 2(g/kg)×0. 6381……(1) m ×K
式中：
C ——锌标准溶液浓度，mol/L；
V ——加氟化钾取代后消耗锌标准溶液体积，mL ；
V 0——空白试验加氟化钾取代后消耗锌标准溶液体积，mL ；
； t ——分取倍数（脱硅后系统分析待测液体积250mL/吸取溶液体积mL ）
m ——风干土样质量，g ；
K ——风干土样换算成烘干土样的水分换算系数；
0.05098——三氧化二铝的毫摩尔质量，g/mmol；
0.6381——二氧化钛量换算成相当于三氧化二铝量的换算系数；
0.5293——三氧化二铝换算成铝的系数。
7 允许差
。两 样品进行两份平行测定，取其算术平均值，取两位小数（大于5g/kg取一位小数）
2国中w Al (g/kg)=w Al 2O 3(g/kg)×0. 5293……(2) 分析[网]
份平行测定结果允许差按表1规定。
表1 土壤及粘粒矿质全量元素（铝）的测定允许差 铝量（g/kg） 允许差（g/kg）
8 参考文献
森林土壤矿质全量元素（硅、铁、铝、钛、锰、钙、镁、磷、烧失量）[1] LY/T1253-1999.
的测定.
[2] 孙鸿烈，刘光崧. 土壤理化分析与剖面描述. 北京：中国标准出版社. 1996，51.
[3] 鲁如坤. 土壤农业化学分析方法. 北京：中国农业科技出版社. 1999，51.
国中
分
析
网
3