２００８年１２月
云南化工
ＹｕｎｎａｎＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ｄｅｃ．２００８Ｖ０１．３５，Ｎｏ．６
第３５卷第６期
测定土壤中氟化物的最佳缓冲液的选择
张爱萍
（云南解化集团有限公司安环部，云南开远６６１６００）
摘要：使用不同总离子强度缓冲液，测定不同浓度的国家标准土样．从而确定在实际样品测定中最佳的总
离子强度缓冲液，并提出该溶液的贮存方法与时间，以保证样品测定中更有效地减少干扰。
关键词：氟化物；氟离子选择电极法；土壤；缓冲液中图分类号：１Ｑ１２４．３
文献标识码：Ａ
文章编号：１００４－２７５Ｘ（２００８）０６－００６６－０４
ＣｈｏｉｃｅｏｆｔｈｅＯｐｔｉｍａｌＢｕｆｆｅｒｆｏｒｔｈｅＤｅｔｅｒｍｉｎａｆｉｏｎｏｆＦｌｕｏｒｉｄｅｆｒｏｍＳｏｉｌ
ＺＨＡＮＧＡｉ・ｐｉｎｇ
（ＹｕｎｎａｎＪｉｅｈｕａＧｒｏｕｐＣｏ．Ｌｔｄ．，Ｋａｉｙｕａｎ６６１６００）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｂｕｆｆｅｒｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
ｗｉｔｈ
ｏｆ
ｆｌｕｏｒｉｄｅｆｒｏｍｎａｔｉｏｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｓｏｉｌ
ＷａＳ
ＷＫ６
ｃｈｏｓｅｎｂｙ
ｕ￥ｅ
ｏｆｂｕｆｆｅｒＢ
ｉｎ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｏｔａｌｉｏｎｉｃ
Ｂ仃ｅｎｇｔＩＩ，ａｎｄｔｈｅ
ｓｔｏｒａｇｅ
ｌｉｆｅａｎｄｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｂｕｆｆｅｒｄｉｓｃｕｓｓｅｄｔＯｒｅｄｕｃｅｔｈｅｄｉｓｔｕｒｂａｎｃｅ
ｓａｍｐｌｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ．
Ｋｅｙ
ｗｏｒｄｓ：ｆｌｕｏｒｉｄｅ；ｆｌｕｏｒｉｎｅ
ｉｏｎｓｅｌｅｃｔｉｖｅ
ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ；ｓｏｉｌ；ｂｕｆｆｅｒ
土壤是陆地表面能够生长植物的疏松表层，是地球上生命活动不可缺少的重要物质。土壤氟是大多数地方水和食物中氟的主要来源，土壤环境中氟含量过低就会导致饮用水和食物中氟的缺乏，从而进一步影响到人和大动物牙齿的生长和龋齿的发生。反之，当土壤环境中氟过量，则土壤中的氟会通过地表水和地下水造成水源型氟中毒，通过食物链传递到动物或人体后造成氟中毒¨．２Ｊ，影响人的身体健康。因此对土壤中氟化物进行监督监测是十分必要。
测定氟化物的方法很多，主要有：离子选择电极法、氟试剂光度法、离子色谱法等。其中氟离子选择电极法具有选择性好、范围宽、色度浊度不干扰等特点，应用较广泛【３Ｊ。目前土壤中氟化物的测定选用氟离子选择电极法，此法最低检出限为
２．５斗ｇ【４Ｊ。电极的性能、待测溶液的ｐＨ值、搅拌、
及氢离子能与氟离子络合。由于在碱性溶液中，氢氧根离子浓度大于氟离子浓度的１／１０时也有干扰，加入总离子强度缓冲液的方法除之，保证了测定的准确性。
１实验部分
１．１实验原理
当氟电极与含氟试液接触时，电池的电动势随溶液中氟离子活度的变化而改变（符合能斯特方程），当溶液的总离子强度为定值时，其电池的电动势与溶液中氟离子浓度的对数成直线关系。
国家标准土样用氢氧化钠在高温熔融后，用热水浸取，并加入适量盐酸，使有干扰作用的阳离子变为不溶的氢氧化物，经澄清除去。然后调节溶液的ｐＨ至近中性，在总离子强度缓冲液存在的条件下，直接用氟电极法测定。１．２主要试剂与仪器１．２．１试剂
氟化物标准贮备液，总离子强度缓冲液（ＴＩＳＡＢ），酸碱溶液，溴甲酚紫指示济，氢氧化钠。
总离子强度缓冲液等因素对该方法的测定结果产生影响，电极的性能、待测溶液的ｐＨ值、搅拌、总离子强度缓冲液均有文献报道，但是，最佳总离子强度缓冲液的报道比较稀少。
本文主要通过两种缓冲液的对比找到最佳缓冲液，从而更好的消除高价阳离子（如Ａｌ¨，Ｆｅ¨）
收稿日期：２００８－０９．１６稿件修回日期：２００８－１０－１４
作者简介：张爱萍（１９６８・），女，云南屏边人，工程师，主要从事企业环境保护管理工作。
２００８年第６期
张爱萍：测定土壤中氟化物的最佳缓冲液的选择
・６７・
１．２．２仪器
ＷＬ－１５Ａ型离子计（江苏江分电分析仪器有限公司），ＰＦ—ＩＣ（２０１）型氟离子选择电极（江苏江分电分析仪器有限公司），Ｇｓｐ－７７－０３型磁力搅拌器，ＳＸ２．－８・１０型马福炉（天津中环试验电炉有限公司）。１．３实验内容１．３．１试剂的配制１）氟化物标准贮备液
准确称取基准氟化钠（ＮａＦ，１０５一１１０℃烘干
２
块完全溶解，移人１００ｍＬ烧杯中，搅拌下缓慢加入３—４ｍＬ浓盐酸，并在电炉上加热至近沸。冷却后转入１００ｍＬ容量瓶中稀释到刻度，摇匀，放置澄清。同时做空白。１．３．２．２测定
准确吸取样品溶液的上清液ｌＯ．００ｍＬ，加入到５０ｍＬ容量瓶中，加１～２滴溴甲酚紫指示剂，边摇边滴加（Ｉ＋１）盐酸滴加至溶液刚好变色，立即加入总离子强度缓冲液１５ｍＬ，加水稀释至标线。将待测试液和标准系列分别转入１００ｍＬ聚乙稀杯中，放入一只搅拌子，置于磁力搅拌器上，浸入氟离子选择电极后，开动搅拌器，测量溶液的电位，在搅拌状态下，平衡３～５ｍｉｎ，读取电位值。测量完毕，用蒸馏水冲洗电极到空白电位值，并吸干水分，进行下一个样品试液的测定。根据测得的电位值，由标准曲线上查找相应的氟含量。１）加入ＴＩＳＡＢＩ标准曲线及国家标准土样氟化物含量测定①标准曲线
分别取氟标准使用溶液０．００，０．５０，１．００，
２．００，５．００，１０．００，２０．００ｍＬ于５０
ｈ）Ｏ．２２１０ｇ，加水溶解后移人１０００ｍＬ容量瓶中，
用水稀释至标线，摇匀，贮存聚乙烯瓶中，此溶液含氟１００Ｉ．Ｌｇ／ｍＬ。使用时取１０．００ｍＬ，注入１００ｍＬ容量瓶中加水稀释至标线，摇匀，该使用液含氟１０．０
ｐ，ｇ，／ｍＬ。
２）总离子强度缓冲液（ＴＩＳＡＢ）
①１ｍｏｉ／Ｌ柠檬酸钠（ＴＩＳＡＢ
Ｉ）
称取２９４ｇ二水合柠檬酸钠（Ｎａ，Ｃ。Ｈ，Ｏ，．２Ｈ，Ｏ），于１０００ｍＬ烧杯中，加水约９００ｍＬ水溶解，用盐酸调节ｐＨ至６．０—７．０，转入１０００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
ｍＬ容量瓶中，
②ｌｍｏｌ／Ｌ六次甲基四胺一１
ｍｏｌ／Ｌ钛铁试剂（ＴＩＳＡＢⅡ）
ｍｏｌ／Ｌ硝酸钾珈．１５
加入１０ｍＬ空白溶液，１—２滴溴甲酚紫指示剂，边摇边滴加（１＋１）盐酸滴加至溶液刚好变色，立即加入１５ｒｎＬ总离子强度缓冲液。测定电位值的方法同上。电位值与浓度的对数成正比。②质控土样氟含量的测定
吸取标样待测试液上清液１０．００ｍＬ。置于５０ｍＬ容量瓶中，加ｌ一２滴溴甲酚紫指示剂，边摇边滴加（１＋１）盐酸滴加至溶液刚好变色，立即加入总离子强度缓冲液１５ｍＬ，加水稀释至标线。测定
称取１４２ｇ六次甲基四胺［（ＣＨ：）。Ｎ。］和８５ｇ硝酸钾（ＫＮＯ，），４９．９ｇ钛铁试剂（Ｃ６Ｈ４Ｎ啦Ｏｇｓ２Ｈ２０），加水溶解，调节ｐＨ至６．０－７．０，转入１１３００ｒｎＬ容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。３）（１＋１）盐酸溶液
同体积的盐酸和蒸馏水混合，摇匀。４）溴甲酚紫指示剂
称取０．１０ｇ溴甲酚紫，溶于水中９．２５
０．０２
ｍＬ
电位值的方法同上。
２）加人ＴＩＳＡＢＩＩ标准曲线及质控土样氟含量测定方法同上
ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钠中，用水稀释至２５０
ｍＬ。
１．３．２试验过程１．３．２．１样品的熔融
准确称取粒径为０．１５ｌｎｒｌｌ国家标准土样
０．２５
２实验结果
１）加入ＴＩＳＡＢＩ标准曲线及国家标准土样氟含量测定结果，见表１、表２。
ｇ左右，置于镍坩埚中，加入２ｇ氢氧化钠。放
人马福炉，于５５０。Ｃ左右保持２０ｒａｉｎ，取出稍冷后，用约５０ｍＬ刚煮沸的蒸馏水分几次浸取，直至熔
裹１氟标准溶液电位值
ＴａｂＩｅ１．Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ０．５０
ｖａｌｕｅｏｆｆｌｕｏｒｉｎｅ
ｓｔａｎｄａｒｄｓｏｌｕｔｉｏｎ
１．００ｌＯ．００２０１．３
２．００５．００５０．００
１０．００１００．００１４５．７
６＝一０．０１８２
２０．００２０．００１２８．２
ｅｌ（Ⅲ矿ｍｇ）
Ｅ，Ｂｄ
・０．００２５６．０
５．００２１５．８
Ｒ＝０．９９９４
回归参数
～鬈
１６３．２
．６８・云南化工
２００８年第６期
裹２国家标准土样氟含量测定值
Ｔａｂｌｅ２．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
ｏｆ
ｆｌｕｏｒｉｎｅｆｒｏｍｎａｔｉｏｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｓｏｉｌ
Ｇ％一２７０９７４０７１７７１７７２１１３．０７２５７２５±３９Ｇ∞一３５５４５５３５５ｌ５５２
５５２１．０５８０５８０±４１Ｇ∞一４５５５５５９５５６５５６
５５４５．５５９０５９０±４２Ｃ∞一１１４４８４２８４３４４３０４３５９．２４２５４２５±１７Ｇ∞一７３４５３５５３４７３４ｌ
３４７
５．９３２１３２１±２９Ｇａｓ一９
５０５
５１７
５１６
５１５
５１３
５．５
５０４
５０４±１９
测定值的有效范围‘５１是检验测定数据的有２）加入ＴＩＳＡＢＩＩ标准曲线及国家标准土样氟含量测定方法同上，见表３、表４。
裹３■标准溶液电位值
Ｔａｂｌｅ
３．ＰｏｔｅｎｔｉａｌｖａｌＢｅｏｆｆｌｕｏｒｉｎｅｓｔａｎｄａｒｄｓｏｌｕｔｉｏｎ
表４质控土样氟含量测定值
Ｔａｂｌｅ
４．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｆｌｕｏｒｉｎｅｆｒｏｍｓｏｉｌ
ｆｏｒ
ｑｕａｌｉｔｙｃｏｎｔｒｏｌ
Ｇ船一３５２０５２４
５２６５５２５２３
—
３．１
５∞５８０±４１Ｇ∞一４５１４
５ｌｌ
５１９５１３５１４
３．４５∞
５９０±４２Ｇ∞一１ｌ３％
３８９３９４３９６３９４
３．５４２５４，咯±１７Ｇａｓ一７３０９３１０
３０２
３０４３０６３．９３２１３２１±２９Ｇ聃一９
４６６
４８８
４７７
４７９
４７８
９．２
５０４
５０４±１９
３）最佳缓冲溶液的确定
保持溶液有合适的ｐＨ范围，消除标准溶液与被从表５的对比结果可知：加用ＴＩＳＡＢＩ比加测溶液的离子强度差异，使离子活度系数保持一ｌＩ测出值更接进真值，说明了ＴＩＳＡＢＩ致的作用比ＴＩＳＡＢＩＩ更好。
裹Ｓ柠檬酸钠缓冲溶液和六次甲基四安的对比结果
ＴａｂｌｅＳ．Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｏｆｒｅｓｕｌｔｓ
ｂｅｔｗ∞ｎｂｕｆｆｅｒｏｆｓｏｄｉｕｍ
ｃｉｔｒａｔｅａｎｄ
ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ—ｔｅｔｒａｍｌｎｅ
国家标柠檬酸钠缓冲溶液
六次甲基四安
真值
壅±壁
型ｆ哑虹２
型！型虹２
』！型缝２
Ｇ∞一２７２１６７６７２５
Ｇａｓ一３５５２５２３５胁Ｇ∞一４５５４５１４
５如
Ｇ∞一ｌｌ４３５
３９４４２５Ｇ∞一７
３４７
３嘶
３２１Ｇａｓ一９
５１３
４７８
５０４
效性、可行性的判断依据。
用ＴＩＳＡＢ络合干扰离子，使络合态的离子［Ｆ一］释放出来，
２００８年第６期张爱萍：测定土壤中氟化物的最佳缓冲液的选择
・６９・
３讨论
３．１
总离子强度缓冲液贮存时间与方法两个不同贮存时间总离子强度缓冲液测定质控样的结果，见表６。
３．１．１总离子强度缓冲液贮存时间对测定的影响
裹６两个不同贮存时问总离子强度缓冲液测定质控样的结果
Ｔａｂｌｅ６．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
ｏｆ
ｆｌｕｏｒｉｎｅｆｒｏｍｎａｌｉｏｎａｉｓｔａｎｄａｒｄｓｏｉｌｉｎｔｗｏｄｉｆｆｅｒｅｎｔ
ｓｔｏｒａｇｅ
ｔｉｍｅｏｆｂｕｆｆｅｒ
测定结果表明：使用的总离子调节剂ＴＩＳＡＢ因贮存时间长短而变质，导致掩蔽能力下降，产生较大误差，应该使用新配制的ＴＩＳＡＢ（不超过一周口１）。３．１．２总离子强度缓冲液贮存方法
在酸性环境中，离子强度缓冲液作用与玻璃瓶壁相互作用，使氟溶出，且贮存时间越长，氟溶出量越大，总离子强度缓冲液贮存于聚乙烯塑料瓶中。３．２实验的关键点
在此实验过程中，是用碱熔分解法破坏土壤中的矿物和有机质，使待测元素进入试样溶液中１６Ｊ，所以在熔融时，开始温度不宜过高，应逐渐升高，缓缓加热至工作温度。
参考文献：
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吴卫红，徐建民）．Ｔｒａｎｓｌｏｃａｔｉｏｎａｎｄ
ｉｎｔｈｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ
ｔｒａｎｓｔ＇ｏｒｍａｔｉｏｎ
ｄｉｌｕｏｒｉｄｅｓ
ａｎｄｔｈｅｉｒｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ
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［３］高玲莉．电极法测定氟化物的影响因素与技巧［Ｊ］．淮南职
业技术学院学报，２００６，（３）：５８－５９．［４］
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国家环保总局．全国土壤污染状况调查质量保证技术规定．
［６］奚旦立，孙裕生，刘秀英．环境监测［Ｍ］．北京：高等教育出
版社。１９８７．
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期刊二等奖”等荣誉，在清华知网、“万方数据一数
测定土壤中氟化物的最佳缓冲液的选择
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
张爱萍， ZHANG Ai-ping
云南解化集团有限公司安环部,云南,开远,661600云南化工
YUNNAN CHEMICAL TECHNOLOGY2008,35(6)3次
参考文献(7条)
1.陈国阶;余大富 环境中的氟 1990
2.谢正苗;吴卫红;徐建民 Translocation and transformation offluorides in the environment and theirbiological effects 1999(02)
3.高玲莉 电极法测定氟化物的影响因素与技巧[期刊论文]-淮南职业技术学院学报 2006(03)4.国家环境保护总局 全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定 20065.中国环境监测站 土壤元素的近代分析方法 1992
6.国家环境保护总局 全国土壤污染状况调查质量保证技术规定7.奚旦立;孙裕生;刘秀英 环境监测 1987
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2. 张卫国.付家华.ZHANG Wei-guo.FU Jia-hua 氟离子选择电极法检测口腔用品中可溶性氟[期刊论文]-中国地方病学杂志2000,19(5)
3. 吴祥.WU Xiang 土壤中氟化物的测定方法研究[期刊论文]-中国西部科技2009,8(35)4. 李素英 土壤中氟化物污染的测定[期刊论文]-山西能源与节能2007(2)
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2.杜丽娟.黎其万.严红梅.陈锦玉.邵金良.和丽忠 离子选择电极法测定土壤中氟含量最佳因素的确定[期刊论文]-西南农业学报 2011(4)
3.杨谅孚 2008年云南冶金分析年评[期刊论文]-云南冶金 2009(2)
本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_ynhg200806019.aspx
２００８年１２月
云南化工
ＹｕｎｎａｎＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ｄｅｃ．２００８Ｖ０１．３５，Ｎｏ．６
第３５卷第６期
测定土壤中氟化物的最佳缓冲液的选择
张爱萍
（云南解化集团有限公司安环部，云南开远６６１６００）
摘要：使用不同总离子强度缓冲液，测定不同浓度的国家标准土样．从而确定在实际样品测定中最佳的总
离子强度缓冲液，并提出该溶液的贮存方法与时间，以保证样品测定中更有效地减少干扰。
关键词：氟化物；氟离子选择电极法；土壤；缓冲液中图分类号：１Ｑ１２４．３
文献标识码：Ａ
文章编号：１００４－２７５Ｘ（２００８）０６－００６６－０４
ＣｈｏｉｃｅｏｆｔｈｅＯｐｔｉｍａｌＢｕｆｆｅｒｆｏｒｔｈｅＤｅｔｅｒｍｉｎａｆｉｏｎｏｆＦｌｕｏｒｉｄｅｆｒｏｍＳｏｉｌ
ＺＨＡＮＧＡｉ・ｐｉｎｇ
（ＹｕｎｎａｎＪｉｅｈｕａＧｒｏｕｐＣｏ．Ｌｔｄ．，Ｋａｉｙｕａｎ６６１６００）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｂｕｆｆｅｒｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
ｗｉｔｈ
ｏｆ
ｆｌｕｏｒｉｄｅｆｒｏｍｎａｔｉｏｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｓｏｉｌ
ＷａＳ
ＷＫ６
ｃｈｏｓｅｎｂｙ
ｕ￥ｅ
ｏｆｂｕｆｆｅｒＢ
ｉｎ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｏｔａｌｉｏｎｉｃ
Ｂ仃ｅｎｇｔＩＩ，ａｎｄｔｈｅ
ｓｔｏｒａｇｅ
ｌｉｆｅａｎｄｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｂｕｆｆｅｒｄｉｓｃｕｓｓｅｄｔＯｒｅｄｕｃｅｔｈｅｄｉｓｔｕｒｂａｎｃｅ
ｓａｍｐｌｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ．
Ｋｅｙ
ｗｏｒｄｓ：ｆｌｕｏｒｉｄｅ；ｆｌｕｏｒｉｎｅ
ｉｏｎｓｅｌｅｃｔｉｖｅ
ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ；ｓｏｉｌ；ｂｕｆｆｅｒ
土壤是陆地表面能够生长植物的疏松表层，是地球上生命活动不可缺少的重要物质。土壤氟是大多数地方水和食物中氟的主要来源，土壤环境中氟含量过低就会导致饮用水和食物中氟的缺乏，从而进一步影响到人和大动物牙齿的生长和龋齿的发生。反之，当土壤环境中氟过量，则土壤中的氟会通过地表水和地下水造成水源型氟中毒，通过食物链传递到动物或人体后造成氟中毒¨．２Ｊ，影响人的身体健康。因此对土壤中氟化物进行监督监测是十分必要。
测定氟化物的方法很多，主要有：离子选择电极法、氟试剂光度法、离子色谱法等。其中氟离子选择电极法具有选择性好、范围宽、色度浊度不干扰等特点，应用较广泛【３Ｊ。目前土壤中氟化物的测定选用氟离子选择电极法，此法最低检出限为
２．５斗ｇ【４Ｊ。电极的性能、待测溶液的ｐＨ值、搅拌、
及氢离子能与氟离子络合。由于在碱性溶液中，氢氧根离子浓度大于氟离子浓度的１／１０时也有干扰，加入总离子强度缓冲液的方法除之，保证了测定的准确性。
１实验部分
１．１实验原理
当氟电极与含氟试液接触时，电池的电动势随溶液中氟离子活度的变化而改变（符合能斯特方程），当溶液的总离子强度为定值时，其电池的电动势与溶液中氟离子浓度的对数成直线关系。
国家标准土样用氢氧化钠在高温熔融后，用热水浸取，并加入适量盐酸，使有干扰作用的阳离子变为不溶的氢氧化物，经澄清除去。然后调节溶液的ｐＨ至近中性，在总离子强度缓冲液存在的条件下，直接用氟电极法测定。１．２主要试剂与仪器１．２．１试剂
氟化物标准贮备液，总离子强度缓冲液（ＴＩＳＡＢ），酸碱溶液，溴甲酚紫指示济，氢氧化钠。
总离子强度缓冲液等因素对该方法的测定结果产生影响，电极的性能、待测溶液的ｐＨ值、搅拌、总离子强度缓冲液均有文献报道，但是，最佳总离子强度缓冲液的报道比较稀少。
本文主要通过两种缓冲液的对比找到最佳缓冲液，从而更好的消除高价阳离子（如Ａｌ¨，Ｆｅ¨）
收稿日期：２００８－０９．１６稿件修回日期：２００８－１０－１４
作者简介：张爱萍（１９６８・），女，云南屏边人，工程师，主要从事企业环境保护管理工作。
２００８年第６期
张爱萍：测定土壤中氟化物的最佳缓冲液的选择
・６７・
１．２．２仪器
ＷＬ－１５Ａ型离子计（江苏江分电分析仪器有限公司），ＰＦ—ＩＣ（２０１）型氟离子选择电极（江苏江分电分析仪器有限公司），Ｇｓｐ－７７－０３型磁力搅拌器，ＳＸ２．－８・１０型马福炉（天津中环试验电炉有限公司）。１．３实验内容１．３．１试剂的配制１）氟化物标准贮备液
准确称取基准氟化钠（ＮａＦ，１０５一１１０℃烘干
２
块完全溶解，移人１００ｍＬ烧杯中，搅拌下缓慢加入３—４ｍＬ浓盐酸，并在电炉上加热至近沸。冷却后转入１００ｍＬ容量瓶中稀释到刻度，摇匀，放置澄清。同时做空白。１．３．２．２测定
准确吸取样品溶液的上清液ｌＯ．００ｍＬ，加入到５０ｍＬ容量瓶中，加１～２滴溴甲酚紫指示剂，边摇边滴加（Ｉ＋１）盐酸滴加至溶液刚好变色，立即加入总离子强度缓冲液１５ｍＬ，加水稀释至标线。将待测试液和标准系列分别转入１００ｍＬ聚乙稀杯中，放入一只搅拌子，置于磁力搅拌器上，浸入氟离子选择电极后，开动搅拌器，测量溶液的电位，在搅拌状态下，平衡３～５ｍｉｎ，读取电位值。测量完毕，用蒸馏水冲洗电极到空白电位值，并吸干水分，进行下一个样品试液的测定。根据测得的电位值，由标准曲线上查找相应的氟含量。１）加入ＴＩＳＡＢＩ标准曲线及国家标准土样氟化物含量测定①标准曲线
分别取氟标准使用溶液０．００，０．５０，１．００，
２．００，５．００，１０．００，２０．００ｍＬ于５０
ｈ）Ｏ．２２１０ｇ，加水溶解后移人１０００ｍＬ容量瓶中，
用水稀释至标线，摇匀，贮存聚乙烯瓶中，此溶液含氟１００Ｉ．Ｌｇ／ｍＬ。使用时取１０．００ｍＬ，注入１００ｍＬ容量瓶中加水稀释至标线，摇匀，该使用液含氟１０．０
ｐ，ｇ，／ｍＬ。
２）总离子强度缓冲液（ＴＩＳＡＢ）
①１ｍｏｉ／Ｌ柠檬酸钠（ＴＩＳＡＢ
Ｉ）
称取２９４ｇ二水合柠檬酸钠（Ｎａ，Ｃ。Ｈ，Ｏ，．２Ｈ，Ｏ），于１０００ｍＬ烧杯中，加水约９００ｍＬ水溶解，用盐酸调节ｐＨ至６．０—７．０，转入１０００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
ｍＬ容量瓶中，
②ｌｍｏｌ／Ｌ六次甲基四胺一１
ｍｏｌ／Ｌ钛铁试剂（ＴＩＳＡＢⅡ）
ｍｏｌ／Ｌ硝酸钾珈．１５
加入１０ｍＬ空白溶液，１—２滴溴甲酚紫指示剂，边摇边滴加（１＋１）盐酸滴加至溶液刚好变色，立即加入１５ｒｎＬ总离子强度缓冲液。测定电位值的方法同上。电位值与浓度的对数成正比。②质控土样氟含量的测定
吸取标样待测试液上清液１０．００ｍＬ。置于５０ｍＬ容量瓶中，加ｌ一２滴溴甲酚紫指示剂，边摇边滴加（１＋１）盐酸滴加至溶液刚好变色，立即加入总离子强度缓冲液１５ｍＬ，加水稀释至标线。测定
称取１４２ｇ六次甲基四胺［（ＣＨ：）。Ｎ。］和８５ｇ硝酸钾（ＫＮＯ，），４９．９ｇ钛铁试剂（Ｃ６Ｈ４Ｎ啦Ｏｇｓ２Ｈ２０），加水溶解，调节ｐＨ至６．０－７．０，转入１１３００ｒｎＬ容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。３）（１＋１）盐酸溶液
同体积的盐酸和蒸馏水混合，摇匀。４）溴甲酚紫指示剂
称取０．１０ｇ溴甲酚紫，溶于水中９．２５
０．０２
ｍＬ
电位值的方法同上。
２）加人ＴＩＳＡＢＩＩ标准曲线及质控土样氟含量测定方法同上
ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钠中，用水稀释至２５０
ｍＬ。
１．３．２试验过程１．３．２．１样品的熔融
准确称取粒径为０．１５ｌｎｒｌｌ国家标准土样
０．２５
２实验结果
１）加入ＴＩＳＡＢＩ标准曲线及国家标准土样氟含量测定结果，见表１、表２。
ｇ左右，置于镍坩埚中，加入２ｇ氢氧化钠。放
人马福炉，于５５０。Ｃ左右保持２０ｒａｉｎ，取出稍冷后，用约５０ｍＬ刚煮沸的蒸馏水分几次浸取，直至熔
裹１氟标准溶液电位值
ＴａｂＩｅ１．Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ０．５０
ｖａｌｕｅｏｆｆｌｕｏｒｉｎｅ
ｓｔａｎｄａｒｄｓｏｌｕｔｉｏｎ
１．００ｌＯ．００２０１．３
２．００５．００５０．００
１０．００１００．００１４５．７
６＝一０．０１８２
２０．００２０．００１２８．２
ｅｌ（Ⅲ矿ｍｇ）
Ｅ，Ｂｄ
・０．００２５６．０
５．００２１５．８
Ｒ＝０．９９９４
回归参数
～鬈
１６３．２
．６８・云南化工
２００８年第６期
裹２国家标准土样氟含量测定值
Ｔａｂｌｅ２．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
ｏｆ
ｆｌｕｏｒｉｎｅｆｒｏｍｎａｔｉｏｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｓｏｉｌ
Ｇ％一２７０９７４０７１７７１７７２１１３．０７２５７２５±３９Ｇ∞一３５５４５５３５５ｌ５５２
５５２１．０５８０５８０±４１Ｇ∞一４５５５５５９５５６５５６
５５４５．５５９０５９０±４２Ｃ∞一１１４４８４２８４３４４３０４３５９．２４２５４２５±１７Ｇ∞一７３４５３５５３４７３４ｌ
３４７
５．９３２１３２１±２９Ｇａｓ一９
５０５
５１７
５１６
５１５
５１３
５．５
５０４
５０４±１９
测定值的有效范围‘５１是检验测定数据的有２）加入ＴＩＳＡＢＩＩ标准曲线及国家标准土样氟含量测定方法同上，见表３、表４。
裹３■标准溶液电位值
Ｔａｂｌｅ
３．ＰｏｔｅｎｔｉａｌｖａｌＢｅｏｆｆｌｕｏｒｉｎｅｓｔａｎｄａｒｄｓｏｌｕｔｉｏｎ
表４质控土样氟含量测定值
Ｔａｂｌｅ
４．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｆｌｕｏｒｉｎｅｆｒｏｍｓｏｉｌ
ｆｏｒ
ｑｕａｌｉｔｙｃｏｎｔｒｏｌ
Ｇ船一３５２０５２４
５２６５５２５２３
—
３．１
５∞５８０±４１Ｇ∞一４５１４
５ｌｌ
５１９５１３５１４
３．４５∞
５９０±４２Ｇ∞一１ｌ３％
３８９３９４３９６３９４
３．５４２５４，咯±１７Ｇａｓ一７３０９３１０
３０２
３０４３０６３．９３２１３２１±２９Ｇ聃一９
４６６
４８８
４７７
４７９
４７８
９．２
５０４
５０４±１９
３）最佳缓冲溶液的确定
保持溶液有合适的ｐＨ范围，消除标准溶液与被从表５的对比结果可知：加用ＴＩＳＡＢＩ比加测溶液的离子强度差异，使离子活度系数保持一ｌＩ测出值更接进真值，说明了ＴＩＳＡＢＩ致的作用比ＴＩＳＡＢＩＩ更好。
裹Ｓ柠檬酸钠缓冲溶液和六次甲基四安的对比结果
ＴａｂｌｅＳ．Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｏｆｒｅｓｕｌｔｓ
ｂｅｔｗ∞ｎｂｕｆｆｅｒｏｆｓｏｄｉｕｍ
ｃｉｔｒａｔｅａｎｄ
ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ—ｔｅｔｒａｍｌｎｅ
国家标柠檬酸钠缓冲溶液
六次甲基四安
真值
壅±壁
型ｆ哑虹２
型！型虹２
』！型缝２
Ｇ∞一２７２１６７６７２５
Ｇａｓ一３５５２５２３５胁Ｇ∞一４５５４５１４
５如
Ｇ∞一ｌｌ４３５
３９４４２５Ｇ∞一７
３４７
３嘶
３２１Ｇａｓ一９
５１３
４７８
５０４
效性、可行性的判断依据。
用ＴＩＳＡＢ络合干扰离子，使络合态的离子［Ｆ一］释放出来，
２００８年第６期张爱萍：测定土壤中氟化物的最佳缓冲液的选择
・６９・
３讨论
３．１
总离子强度缓冲液贮存时间与方法两个不同贮存时间总离子强度缓冲液测定质控样的结果，见表６。
３．１．１总离子强度缓冲液贮存时间对测定的影响
裹６两个不同贮存时问总离子强度缓冲液测定质控样的结果
Ｔａｂｌｅ６．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
ｏｆ
ｆｌｕｏｒｉｎｅｆｒｏｍｎａｌｉｏｎａｉｓｔａｎｄａｒｄｓｏｉｌｉｎｔｗｏｄｉｆｆｅｒｅｎｔ
ｓｔｏｒａｇｅ
ｔｉｍｅｏｆｂｕｆｆｅｒ
测定结果表明：使用的总离子调节剂ＴＩＳＡＢ因贮存时间长短而变质，导致掩蔽能力下降，产生较大误差，应该使用新配制的ＴＩＳＡＢ（不超过一周口１）。３．１．２总离子强度缓冲液贮存方法
在酸性环境中，离子强度缓冲液作用与玻璃瓶壁相互作用，使氟溶出，且贮存时间越长，氟溶出量越大，总离子强度缓冲液贮存于聚乙烯塑料瓶中。３．２实验的关键点
在此实验过程中，是用碱熔分解法破坏土壤中的矿物和有机质，使待测元素进入试样溶液中１６Ｊ，所以在熔融时，开始温度不宜过高，应逐渐升高，缓缓加热至工作温度。
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版社。１９８７．
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期刊二等奖”等荣誉，在清华知网、“万方数据一数
测定土壤中氟化物的最佳缓冲液的选择
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
张爱萍， ZHANG Ai-ping
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YUNNAN CHEMICAL TECHNOLOGY2008,35(6)3次
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