水中硫酸盐含量的测定（称量分析法）
1 基本原理
在盐酸溶液中，硫酸盐与加入的氯化钡反应形成硫酸钡沉淀。沉淀反应在接近沸腾的温度下进行，并陈化一段时间之后过滤，用水洗至无氯离子，烘干或灼烧沉淀，称硫酸钡的质量。
干扰：样品中若有悬浮物、二氧化硅、硝酸盐和亚硝酸盐可使结果偏高。碱金属硫酸盐，特别是碱金属硫酸氢盐常使结果偏低。在酸性介质中进行沉淀可以防止碳酸钡和磷酸被沉淀，但是酸度高会使硫酸钡沉淀的溶解度增大。
本实验参照采用国家标准GB/T11899-1989的方法。本方法适用于地面水、地下水、含盐水、生活污水及工业废水中硫酸盐的测定，可以测定硫酸盐含量为10mg/L（以SO42-计）以上的水样，测定上限为5000mg/L（以SO4计）。
2-
2 试剂
（1） 盐酸溶液（1+1） （2） 氯化钡溶液（100mg/L）
将100g二水氯化钡溶于约800ml水中，加热溶解，冷却后稀释至1L，贮存于玻璃或聚乙烯瓶中。此溶液能长期保持稳定。此溶液1ml可沉淀约40mg SO42-。 （3） 氨水（1+1）
氨水会导致烧伤，并刺激眼睛、呼吸系统和皮肤，应注意安全。 （4） 甲基红指示剂溶液（1g/L）
将0.1g甲基红钠盐溶解在水中，并稀释至100ml。 （5） 硝酸银溶液（约0.1mol/L）
将1.7g硝酸银溶解于80ml水中，加0.1ml浓硝酸，稀释至100ml，贮存于棕色玻璃瓶中，避光保存长期稳定。 （6） 无水碳酸钠
3 仪器
① 蒸气浴
② 烘箱，带恒温控制器
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③ 马弗炉，带有加热指示器 ④ 干燥器
⑤ 分析天平，准确至0.1mg ⑥ 慢速定量滤纸、中速定量滤纸 ⑦ 滤膜，孔径为0.45μm ⑧ 烧结玻璃坩埚，G4，约30ml ⑨ 瓷坩埚，约30ml ⑩ 洗瓶，500ml ⑪ 烧杯，500ml
滴瓶，125ml 玻璃漏斗
移液管：25ml、50ml、100ml 洗耳球
4 测定步骤
（1） 水样预处理
将量取的适量可滤态试样（例如含50mgSO4）置于500ml烧杯中，加两滴甲基红指示剂，用适量的盐酸（1+1）或氨水（1+1）调节至显橙黄色，再加2ml盐酸（1+1），加水至烧杯中溶液的总体积至200ml，加热煮沸至少5min。 （2） 沉淀
将预处理所得的溶液加热至沸，在不断搅拌下缓慢加入（10±5）ml热的100g/L氯化钡溶液，直至不再出现沉淀，然后多加2ml，在80～90℃下保持不少于2h，或在室温下至少放置6h，最好过夜以陈化沉淀。 （3） 过滤、沉淀灼烧或烘干
①
灼烧沉淀法。用少量无灰过滤纸纸浆与硫酸钡沉淀混合，用定量致密滤纸过滤，
2-
用热水转移并洗涤沉淀，用几份少量温水反复洗涤沉淀物，直至洗涤液不含氯化物为止。滤纸和沉淀一起，置于事先在800℃灼烧至恒重的瓷坩埚里烘干，小心灰化滤纸后（不要让滤纸烧出火焰），将坩埚移入高温炉里，在800℃灼烧1h，放在干燥器中冷却至室温，称量，直至灼烧至恒重。
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② 烘干沉淀法。用在105℃干燥并已恒重后的烧结玻璃坩埚（G4）过滤沉淀，用
带橡皮头的玻璃棒及温水将沉淀定量转移到坩埚中去，用几份少量的温水反复洗涤沉淀，直至洗涤液不含氯化物。取下坩埚，并在烘箱内于（105±2）℃干燥1～2h，放在干燥器内冷却，称量，直至干燥至恒重。 ③
洗涤过程中氯化物的检验。在含约5ml0.1mol/L硝酸银溶液的小烧杯中收集约
5ml的洗涤水，如果没有沉淀生成或者不显浑浊，则表明沉淀中已不含氯离子。
5 实验记录和结果计算
（1） 实验记录（见表5—1 实验记录表）
表5—1 实验记录表
（2） 结果计算
硫酸根（SO42-） 的含量（ρ）按下式计算（mg/L）
ρ=m×0.4116×106/V
式中 m——从试样中沉淀出来的硫酸钡质量，g； V——试样的体积，ml；
0.4116——BaSO4质量换算为SO4的系数；
106——单位换算系数。
2-
6 注意事项
①恒重是指两次灼烧或烘干后，称得的质量差在0.2～0.3mg之间，坩埚和沉淀进行恒重操作时，应注意放置相同的冷却时间、相同的称量时间，即要保持各操作的一致性。 ②使用过的熔结玻璃坩埚的清洗可用每升含5g乙二胺四乙酸（EDTA）和25ml乙醇胺
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的水溶液将坩埚浸泡一夜，然后将坩埚在抽吸情况下用水充分洗涤。
③当采用灼烧法时，硫酸钡沉淀的灰化应保证空气供应充足，否则沉淀易被滤纸烧成的炭还原。
BaSO4+4C→BaS+4C
灼烧后的沉淀将会呈灰色或黑色。这时可在冷却后的沉淀中加入2～3滴浓硫酸，然后小心加热至SO3白烟不再发生为止，再在800℃灼烧至恒重。
④用少量无灰过滤纸纸浆与硫酸钡混合，能改善过滤并防止沉淀产生蠕升现象，纸浆与过滤硫酸钡的滤纸可一起灰化。
⑤将硫酸钡沉淀陈化好，并定量转移是至关重要的，否则结果会偏低。
⑥过滤前不要将沉淀搅起，先将上层清液滤出；倾倒滤液应在滤纸边缘以下5mm，以免滤液因毛细作用溢出滤纸；洗涤沉淀时应遵循少量多次的原则。
7 鉴定考核要点
①器皿的正确洗涤； ②天平的正确使用； ③烘箱的正确使用； ④干燥器的正确使用；
⑤沉淀的过滤、洗涤、灼烧、烘干操作； ⑥玻璃坩埚的使用；
⑦实验结果正确记录与计算； ⑧实验结果的精密度和准确度。
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水中硫酸盐含量的测定（称量分析法）
1 基本原理
在盐酸溶液中，硫酸盐与加入的氯化钡反应形成硫酸钡沉淀。沉淀反应在接近沸腾的温度下进行，并陈化一段时间之后过滤，用水洗至无氯离子，烘干或灼烧沉淀，称硫酸钡的质量。
干扰：样品中若有悬浮物、二氧化硅、硝酸盐和亚硝酸盐可使结果偏高。碱金属硫酸盐，特别是碱金属硫酸氢盐常使结果偏低。在酸性介质中进行沉淀可以防止碳酸钡和磷酸被沉淀，但是酸度高会使硫酸钡沉淀的溶解度增大。
本实验参照采用国家标准GB/T11899-1989的方法。本方法适用于地面水、地下水、含盐水、生活污水及工业废水中硫酸盐的测定，可以测定硫酸盐含量为10mg/L（以SO42-计）以上的水样，测定上限为5000mg/L（以SO4计）。
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2 试剂
（1） 盐酸溶液（1+1） （2） 氯化钡溶液（100mg/L）
将100g二水氯化钡溶于约800ml水中，加热溶解，冷却后稀释至1L，贮存于玻璃或聚乙烯瓶中。此溶液能长期保持稳定。此溶液1ml可沉淀约40mg SO42-。 （3） 氨水（1+1）
氨水会导致烧伤，并刺激眼睛、呼吸系统和皮肤，应注意安全。 （4） 甲基红指示剂溶液（1g/L）
将0.1g甲基红钠盐溶解在水中，并稀释至100ml。 （5） 硝酸银溶液（约0.1mol/L）
将1.7g硝酸银溶解于80ml水中，加0.1ml浓硝酸，稀释至100ml，贮存于棕色玻璃瓶中，避光保存长期稳定。 （6） 无水碳酸钠
3 仪器
① 蒸气浴
② 烘箱，带恒温控制器
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③ 马弗炉，带有加热指示器 ④ 干燥器
⑤ 分析天平，准确至0.1mg ⑥ 慢速定量滤纸、中速定量滤纸 ⑦ 滤膜，孔径为0.45μm ⑧ 烧结玻璃坩埚，G4，约30ml ⑨ 瓷坩埚，约30ml ⑩ 洗瓶，500ml ⑪ 烧杯，500ml
滴瓶，125ml 玻璃漏斗
移液管：25ml、50ml、100ml 洗耳球
4 测定步骤
（1） 水样预处理
将量取的适量可滤态试样（例如含50mgSO4）置于500ml烧杯中，加两滴甲基红指示剂，用适量的盐酸（1+1）或氨水（1+1）调节至显橙黄色，再加2ml盐酸（1+1），加水至烧杯中溶液的总体积至200ml，加热煮沸至少5min。 （2） 沉淀
将预处理所得的溶液加热至沸，在不断搅拌下缓慢加入（10±5）ml热的100g/L氯化钡溶液，直至不再出现沉淀，然后多加2ml，在80～90℃下保持不少于2h，或在室温下至少放置6h，最好过夜以陈化沉淀。 （3） 过滤、沉淀灼烧或烘干
①
灼烧沉淀法。用少量无灰过滤纸纸浆与硫酸钡沉淀混合，用定量致密滤纸过滤，
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用热水转移并洗涤沉淀，用几份少量温水反复洗涤沉淀物，直至洗涤液不含氯化物为止。滤纸和沉淀一起，置于事先在800℃灼烧至恒重的瓷坩埚里烘干，小心灰化滤纸后（不要让滤纸烧出火焰），将坩埚移入高温炉里，在800℃灼烧1h，放在干燥器中冷却至室温，称量，直至灼烧至恒重。
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② 烘干沉淀法。用在105℃干燥并已恒重后的烧结玻璃坩埚（G4）过滤沉淀，用
带橡皮头的玻璃棒及温水将沉淀定量转移到坩埚中去，用几份少量的温水反复洗涤沉淀，直至洗涤液不含氯化物。取下坩埚，并在烘箱内于（105±2）℃干燥1～2h，放在干燥器内冷却，称量，直至干燥至恒重。 ③
洗涤过程中氯化物的检验。在含约5ml0.1mol/L硝酸银溶液的小烧杯中收集约
5ml的洗涤水，如果没有沉淀生成或者不显浑浊，则表明沉淀中已不含氯离子。
5 实验记录和结果计算
（1） 实验记录（见表5—1 实验记录表）
表5—1 实验记录表
（2） 结果计算
硫酸根（SO42-） 的含量（ρ）按下式计算（mg/L）
ρ=m×0.4116×106/V
式中 m——从试样中沉淀出来的硫酸钡质量，g； V——试样的体积，ml；
0.4116——BaSO4质量换算为SO4的系数；
106——单位换算系数。
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6 注意事项
①恒重是指两次灼烧或烘干后，称得的质量差在0.2～0.3mg之间，坩埚和沉淀进行恒重操作时，应注意放置相同的冷却时间、相同的称量时间，即要保持各操作的一致性。 ②使用过的熔结玻璃坩埚的清洗可用每升含5g乙二胺四乙酸（EDTA）和25ml乙醇胺
第 3页 /共 4页
的水溶液将坩埚浸泡一夜，然后将坩埚在抽吸情况下用水充分洗涤。
③当采用灼烧法时，硫酸钡沉淀的灰化应保证空气供应充足，否则沉淀易被滤纸烧成的炭还原。
BaSO4+4C→BaS+4C
灼烧后的沉淀将会呈灰色或黑色。这时可在冷却后的沉淀中加入2～3滴浓硫酸，然后小心加热至SO3白烟不再发生为止，再在800℃灼烧至恒重。
④用少量无灰过滤纸纸浆与硫酸钡混合，能改善过滤并防止沉淀产生蠕升现象，纸浆与过滤硫酸钡的滤纸可一起灰化。
⑤将硫酸钡沉淀陈化好，并定量转移是至关重要的，否则结果会偏低。
⑥过滤前不要将沉淀搅起，先将上层清液滤出；倾倒滤液应在滤纸边缘以下5mm，以免滤液因毛细作用溢出滤纸；洗涤沉淀时应遵循少量多次的原则。
7 鉴定考核要点
①器皿的正确洗涤； ②天平的正确使用； ③烘箱的正确使用； ④干燥器的正确使用；
⑤沉淀的过滤、洗涤、灼烧、烘干操作； ⑥玻璃坩埚的使用；
⑦实验结果正确记录与计算； ⑧实验结果的精密度和准确度。
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