碘量法:水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾,水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰,生产四价锰
的氢氧化物沉淀。加酸后,沉淀溶解,四价锰氧化碘离子而释放出与溶解氧量相当的游离碘。
以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘,可计算出溶解氧的含量。
相同点:水样中的汞离子还原成二价汞,用氯化亚锡将二价汞还原为单质汞,利用汞易挥发
的特点,在室温下通入载气将其载入原子化系统(吸收池)中;所用的光源均是低压汞灯,
特征波长为253.7nm;不同处:冷原子吸收测定的特征紫外线在吸收池中被汞蒸汽吸收后的
透射光强,而冷原子荧光仪测定的是吸收池中的汞原子蒸气吸收特征紫外线被激发后所发射
的共振荧光的强度。仪器上其光电倍增管必须放在与吸收池相垂直的方向上。
TOC:将一定量的水样注入高温炉内的石英管,在900~950℃下,以铂和三氧化钴或三氧化
二铬为催化剂,使有机物燃烧裂解转化为二氧化碳,然后用非色散红外气体分析仪测定二氧
化碳含量。从而确定水样中碳的含量。
相同点:均是采用双硫腙和金属离子发生反应,生成一定的络合物,在一定波长下采用分光
光度计测定;不同点:反应介质不同,汞是在酸性介质中;镉是在强碱性介质中;铅是在
pH为8.5~9.5的介质中;锌是在pH为4.0~5.0的介质中。
汞,冷原子吸收法:水样经消解后,将各种形态的汞转变成二价汞,用氯化亚锡将二价汞还
原为单质汞。利用汞易挥发的特点,在室温下通入空气或氮气,将其载入冷原子吸收测汞仪,
测量对特征波(253.7nm)的光的吸收度,与汞标准溶液的吸光度进行比较定量。在一定浓
度范围内,吸光度与浓度成正比。
双硫腙法:水样在酸性介质中于95℃用高锰酸钾溶液和过硫酸钾溶液消解,将无机汞和有
机汞转化为二价汞后,用盐酸羟胺溶液还原过剩的氧化剂,加入双硫酸腙,与汞离子反应生
成橙色螯合物,用三氯甲烷或四氯化碳萃取,再加入碱溶液洗去萃取液中过量的双硫腙,与
485nm波长处测其吸光度,以标准曲线法定量。
冷原子荧光法:将水样中的汞离子还原为基态汞原子蒸汽,吸收2523.7nm的紫外光线后,
被激发而发射特征共振荧光,在一定的测量条件下和较低的浓度范围内,荧光强度与汞浓度
成正比。方法检出限为0.0015ug/L,测定下限为0.006ug/L,且干扰因素少。
纳氏试剂法:在经絮凝沉淀或蒸馏法预处理的水样中,加入碘化汞和碘化钾的强碱溶液(纳
氏试剂),则与氮反应生产黄棕色胶体化合物,在410-425nm波长范围内用分光光度法测定。
水杨酸-次氯酸盐分光光度法:在亚硝基铁氰化钠存在的情况下,氨与次氯酸反应生成氯胺,
氯胺与水杨酸反应生成氨基水杨酸,氨基水杨酸经氧化、缩合,生成靛酚蓝,与其最大吸收
波长697nm处用分光光度法测定。
COD:在强酸性溶液中,用一定量的重铬酸钾在有催化剂存在的条件下氧化水样中的还原
性物质,过量的重铬酸钾以试铁灵作指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液回滴至溶液由蓝绿色变
为红棕色即为终点,记录标准溶液消耗量;再以蒸馏水作空白溶液,按同法测定空白溶液消
耗硫酸亚铁铵标准溶液量根据水样实际消耗的硫酸亚铁铵标准溶液量计算化学需氧量。
凯氏氮:取水样与凯氏烧瓶中,加入浓硫酸和催化剂(K2SO4)加热消解,将有机氮转化为
氨氮,然后在碱性介质中蒸馏出氨用硼酸溶液吸收,以分光光度法测定氨氮含量即为水中...
国家环境保护标准:国家环境质量、污染物排放、环境监测方法、环境标准样品、环境基础。
地方环境保护标准:地方环境质量标准、地方污染物排放标准。
国家环境保护行业标准
标准气配置的用途
1、检验监测方法2、评价采样效率3、绘制标准曲线4、校准分析仪器5、质量控制
静态:优点:设备简单,操作容易;
缺点:容器壁吸附、化学反应问题 。配气不准、浓度随时间变化不适合低浓度标准气体配制
动态:优点:配制大量、低浓度标准气、长时间供气;调节原料气和稀释气的流量比获所需浓度的标准气;可配置多组分混合气。缺点:设备复杂,不适合配制高浓度标准气
动态配气的种类: 连续稀释法、负压喷射法、渗透管法。
布点原则:监测断面要有代表性,尽可能与物理和化学监测断面一致,并考虑水环境的整体性、监测工作的连续性和经济性等原则。
主要方法:生物群落监测法,生物测试法,细菌学检验法。
贝克生物指数:从采样点采到的底栖大型无脊椎动物。
贝克-津天生物指数:所有拟评价或监测河段各种底栖大型无脊椎动物。
生物种类多样性指数:动物种类数
硅藻生物指数:不耐污染藻类的种类数,光谱性藻类的种类数,仅在污染水域才出现的。
污染生物系统法的原理 将受有机物污染的河流按照污染程度和自净过程,自上游向下游划分为四个相互连续的河段,即多污带段、α-中污带段、β-中污带段和寡污带段,每个带都有自己的物理、化学和生物学特征。根据这些特征进行判断。
PFU微型生物群落监测法
原理:以聚氨酯泡沫塑料块(PFU)作为人工基质沉入水体中,经一定时间后,水体中大部分微型生物种类均可群集到PFU内,达到种数平衡,通过观察和测定该群落结构与功能的各种参数来评价水质状况。 PFU微型生物群落参数的变化在不同的水质范围内具有不同的行为:
污染较轻的情况下,随着污染加重,集群速度G、平衡时的物种数Seq都会增大,达到90%Seq的时间T90%将缩短。从生态学观点看,此时营养水平适合大多数原生动物的生长,因此,种类多,丰度也大;但随着污染程度进一步加重,平衡时物种数Seq会减少,达到90%Seq所需时间T90%将延长,集群速度G也减小。从生态学观点看,重污染和严重污染已超出大多数原生动物的耐受限度,在这恶劣的环境中 生物测试方法:发光细菌法理论依据:当发光细菌与水样毒性组分接触时,可影响或干扰细菌的新陈代谢,使细菌的发光强度下降或熄灭。在一定毒物浓度范围内,有毒物质浓度与发光强度呈负相关线性关系,因而可使用生物发光光度计测定水样的相对发光强度来监测有毒物质的浓度。
生物对污染物的吸收及在体内分布
生物吸收:大气、水体和土壤中的污染物,可经生物体各器官的主动吸收和被动吸收进入生物体。 主动吸收即代谢吸收,是指细胞利用生物特有的代谢作用所产生的能量而进行的吸收作用。 被动吸收即物理吸收,外液与原生质的浓度差,溶质的扩散作用,不需要供应能量
污染物在植物体内的分布
从土壤和水体中吸收污染物,分布规律和残留含量的顺序是:根>茎>叶>穗>壳>种子。从空气中吸收污染物,叶片残留量大。农药:渗透能力强,果肉、米粒,弱则停留果皮、米
污染物在动物体内的分布
传输:血液和淋巴系统到全身各组织
分布规律:(1)溶解于体液:如钠,钾,氟等离子,在体内分布比较均匀
(2)镧,锑,钍等三价和四价阳离子,水解后生成胶体,主要蓄积于肝或其他网状内皮系统
(3)与骨骼亲和较强:如铅,钙等二价阳离子在骨骼中含量较高
(4)特殊亲和性:汞-肾脏、碘-甲状腺
(5)脂溶性物质,如有机氯化合物(六六六,DDT等)易蓄积于动物体内的脂肪中。
有机氯消除干扰:有机氯农药与脂肪、蜡质、色素等一起用石油醚被提取后,加入一种极性溶剂(如乙腈)振摇,由于农药的极性比脂肪、蜡质、色素要大一些,农药几乎完全可以与脂肪等杂质分离。常用于有机氯农药的净化,对于易被酸分解或与之起反应的有机磷、氨基甲酸酯类农药,则不适用。
放射性进入人体的途径:
呼吸道--人体--肺,血液,全身
消化道--人体--肝脏,血液,全身
皮肤或粘膜--人体--可溶性物质易被皮肤吸收(伤口的吸收率更较高)
放射性检测仪器的原理
电离型检测器原理:如果核辐射被电离室中的气体吸收,该气体将发生电离。电离探测器即是通过收集射线在气体中产生的电离电荷进行测量的。。
半导体检测器原理:将辐射吸收在固态半导体中,当辐射与半导体晶体相互作用时将产生电子—空穴对,在外加电场作用下产生脉冲电流
优点:产生电子—空穴对需要能量较低,输出脉冲电流大小的统计涨落较小,能量分辨率高且线性范围宽;元件体积小,易于用于组织中某点吸收剂量测定
缺点:耐辐射能力差;检测灵敏区小;有的需要低温条件下工作
闪烁检测器原理:射线进入闪烁体,与之发生相互作用,闪烁体吸收带电粒子能量而使原子、分子的电离和激发;受激原子、分子退激时发射荧光光子;利用反射物和光导将闪烁光子尽可能多地收集到光电倍增管的光阴极上,由于光电效应,光子在光阴极上击出光电子;光电子在光电倍增管中倍增,数量由一个增加到 10 4 -10 9 个,电子流在阳极负载上产生电信号;信号由电子仪器记录和分析。
优点:探测器灵敏度和计数率高,对不同能量的射线具有很高的分辨率
应用:①能谱测量②α、β、γ强度测量③时间测量④剂量测量(强度测量+能量测量)
电离型检测器的应用:个人吸收剂量测定仪;缺点:对任何电离都有响应,无法甄别射线类型;
正比计数管的应用:低能γ射线的能谱测量,用于鉴定核素用的α射线能谱测量;优点:性能稳定、本底响应低;缺点:工作电压稳定性要求高,初级粒子必须将所有能量消耗在计数管
盖革计数管的应用:最广泛;β射线与γ射线强度。
区别:外加工作电压不同,引起的电离过程不同
水样总α放射性比活度的测定
辐射α粒子的核素:226Ra、 Rn及其衰变产物
水样总α放射性安全浓度:0.1 Bq/L
测定:①取V L水样经过滤除去固体物质;
②在烧杯中加入水样和浓硫酸(100mL水样中加0.25mL浓硫酸),蒸发至体积为10-20mL;
③蒸发液由烧杯转移到蒸发皿,慢慢蒸发至干;
④在不超过350℃下将样品灰化30min;
⑤将灰化后样品转移到测量盘中,铺展成均匀薄层;
⑥ZnS闪烁探测器计数测量;
⑦已知活度的硝酸铀酰标准源测定探测器的计数率;
⑧对空测量盘的本底值进行计数测量。
质量保证的内容: 制定合理的监测计划。确定监测指标与数据的质量要求。规定相应的分析监测方法 。编写相关文件、指南、手册等
意义:可靠:精密、准确 有效:完整、代表、法律意义、可比:标准、一致、权威
协调:程序、实验室、人员、仪器、方法
·内部质量控制:空白试验、标准曲线核查、仪器设备的定期标定、平行样分析、加标样分析、密码样分析、质量控制图
·外部质量控制:系统误差;多个实验室分析标样、加标样、空白平行样,分析测量系统的现场评价、双样图
·化学试剂规格
一级GR(绿色)用于精密分析工作,在环境分析中用于废纸标准溶液
二级AR(红色)配置定量分析中普通试溶。如无注明环境监测所用试剂均应为二级或二级以上 三级CP(蓝色)配置半定量、定性分析中试液和清洁液
方差分析的基本思想:
ST=SA+SB+SA×B…+SE
F检验:用水平间差方和的均方(VA=SA/LA)与随机作用差方和的均方(VE)在一定显著性水平下进行F检验,判断是否有显著差异
应用条件:
(二)应用方差分析的条件
方差分析要求试验数据(原始数据或编码数据)必须具备下列条件:
(1)同一水平的数据应遵从正态分布。
(2)各水平试验数据的总体方差都相等,尽管各总体方差通常是未知的。
简述稀释培养法测定BOD5的过程及计算方法。
水样中有机物含量较高,培养过程中水样中的溶解氧含量不够消耗,先用溶解氧接近饱和的稀释水(蒸馏水曝气充氧,加入一定量的无机营养物质,必要时加入富含微生物的拌接种液)按一定倍数稀释(稀释倍数以水样的高锰酸盐指数(地表水)或化学需氧量(工业废水)来确定)。要保证在培养过程中消耗的DO大于等于2mg/L,5天后剩余DO大于mg/L;一般取2~3个稀释倍数。将稀释水和稀释后混合均匀的水样,分装于两个培养瓶中,一份立即测定其溶解氧的含量,另一份放入20±1℃的恒温培养箱中培养5天后测定其剩余溶解氧含量,以下式计算BOD5:
BOD5 (O2 ,mg/L)=[(C1-C2)- (B1-B2)f1] / f2
式中:C1--稀释水样培养前的溶解氧含量(O2,mg/L);
C2--稀释水样培养5日后剩余的溶解氧含量(O2,mg/L);
B1--稀释水培养前的溶解氧含量(O2,mg/L);
B2--稀释水培养5日后剩余的溶解氧含量(O2,mg/L);
f1--稀释水在稀释水样中所占比例;
f2--原水样在稀释水样中所占比例;
若几个稀释倍数测得值相差不大时,取平均值
简述盐酸萘乙二胺测定空气中氮氧化物总量的基本原理。
答:大气中的氮氧化物主要有一氧化氮和二氧化氮,在测定氮氧化物总量时,应在采样管前安装一个三氧化铬-砂子氧化管,将一氧化氮氧化为二氧化氮。以对氨基苯磺酸-冰乙酸-盐酸萘乙二胺配成吸收液,空气经氧化管后进入吸收液,二氧化氮被吸收后生成硝酸和亚硝酸: NO2+H2O→HNO3+HNO2
其中亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应,再与盐酸萘乙二胺发生偶合反应,生成玫瑰色偶氮料,可在540nm波长处比色测定。
大气监测布点必须依据监测项目并结合区域环境特点及污染物特性,通常布点应遵循哪些原则?
(1)采样点应设在整个监测区域的高、中、低三种不同污染物浓度的地方。
(2)采样点应选择在有代表性的区域内,按工业和人口的密集程度以及城市、郊区和农村的状况,可酌情增加或减少采样点。
(3)采样点要选择在开阔地带,应在风向的上风口,采样口水平线与周围建筑物高度的夹角不大于300,交通密集区的采样点应设在距人行道边缘至少1.5m远处。
(4)各采集点的设置条件要尽可能一致或标准化,使获得的监测数据具有可比性。
(5)采样高度应根据监测目的而定。
简述底质监测的目的?
(1)通过采集并分析研究表层底质样品中污染物含量、查明底质中污染物的种类、形态、含量、水平、分布范围及状况,为评价水体质量提供依据。
(2)通过特别采集的柱状底质样品并分层测定其中的污染物含量,查明污染物浓度的垂直分布状况,追溯水域污染历史,研究随年代变化的污染梯度及规律。(3)为一些特殊研究目的进行底质监测,为水环境保护的科研管理工作提供基础资料。
(4)根据各水文因素,能研究并预测水质变化趋势及沉积物对水体的潜在危险,研究污染的沉积规律。
(5)检测出因形态、价态及微生物转化而生成的某些新的污染物质。
一次污染物与二次污染物的区别?
简述稀释培养法测定BOD5的过程及计算方法。
水样中有机物含量较高,培养过程中水样中的溶解氧含量不够消耗,先用溶解氧接近饱和的稀释水(蒸馏水曝气充氧,加入一定量的无机营养物质,必要时加入富含微生物的拌接种液)按一定倍数稀释(稀释倍数以水样的高锰酸盐指数(地表水)或化学需氧量(工业废水)来确定)。要保证在培养过程中消耗的DO大于等于2mg/L,5天后剩余DO大于mg/L;一般取2~3个稀释倍数。将稀释水和稀释后混合均匀的水样,分装于两个培养瓶中,一份立即测定其溶解氧的含量,另一份放入20±1℃的恒温培养箱中培养5天后测定其剩余溶解氧含量,以下式计算BOD5:
BOD5 (O2 ,mg/L)=[(C1-C2)- (B1-B2)f1] / f2
式中:C1--稀释水样培养前的溶解氧含量(O2,mg/L);
C2--稀释水样培养5日后剩余的溶解氧含量(O2,mg/L);
B1--稀释水培养前的溶解氧含量(O2,mg/L);
B2--稀释水培养5日后剩余的溶解氧含量(O2,mg/L);
f1--稀释水在稀释水样中所占比例;
f2--原水样在稀释水样中所占比例;
若几个稀释倍数测得值相差不大时,取平均值
简述盐酸萘乙二胺测定空气中氮氧化物总量的基本原理。
答:大气中的氮氧化物主要有一氧化氮和二氧化氮,在测定氮氧化物总量时,应在采样管前安装一个三氧化铬-砂子氧化管,将一氧化氮氧化为二氧化氮。以对氨基苯磺酸-冰乙酸-盐酸萘乙二胺配成吸收液,空气经氧化管后进入吸收液,二氧化氮被吸收后生成硝酸和亚硝酸: NO2+H2O→HNO3+HNO2
其中亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应,再与盐酸萘乙二胺发生偶合反应,生成玫瑰色偶氮料,可在540nm波长处比色测定。
大气监测布点必须依据监测项目并结合区域环境特点及污染物特性,通常布点应遵循哪些原则?
(1)采样点应设在整个监测区域的高、中、低三种不同污染物浓度的地方。
(2)采样点应选择在有代表性的区域内,按工业和人口的密集程度以及城市、郊区和农村的状况,可酌情增加或减少采样点。
(3)采样点要选择在开阔地带,应在风向的上风口,采样口水平线与周围建筑物高度的夹角不大于300,交通密集区的采样点应设在距人行道边缘至少1.5m远处。
(4)各采集点的设置条件要尽可能一致或标准化,使获得的监测数据具有可比性。
(5)采样高度应根据监测目的而定。
简述底质监测的目的?
(1)通过采集并分析研究表层底质样品中污染物含量、查明底质中污染物的种类、形态、含量、水平、分布范围及状况,为评价水体质量提供依据。
(2)通过特别采集的柱状底质样品并分层测定其中的污染物含量,查明污染物浓度的垂直分布状况,追溯水域污染历史,研究随年代变化的污染梯度及规律。(3)为一些特殊研究目的进行底质监测,为水环境保护的科研管理工作提供基础资料。
(4)根据各水文因素,能研究并预测水质变化趋势及沉积物对水体的潜在危险,研究污染的沉积规律。
(5)检测出因形态、价态及微生物转化而生成的某些新的污染物质。
一次污染物与二次污染物的区别?
一次污染物是直接从污染源排放到空气中有害物质。二次污染物是一次污染物在空气中相互作用,或他们与空气中正常组分之间发生反应生成新的物质。他们的性质与一次污染物性质截然不同,多位胶态,毒性较大。
溶液吸收法吸收液的选择原则:
1、与被采集的污染物发生化学反应快或对其溶解度大
2、污染物被吸收液吸收后,要有足够的稳定时间,以满足分析测定所需时间的要求
3、污染物被吸收液吸收后,应有利于下一步分析测定,最好能直接用于测定
4、吸收液毒性小、价格低、易于购买,最好能回收利用
二氧化硫的测定原理:
空气中的SO2被甲醛缓冲溶液吸收后,生成稳定的羟基甲基磺酸加成化合物,加入氢氧化钠溶液使加成化合物分解,释放出SO2与盐酸副玫瑰苯胺反应,生成紫红色络合物,其最大吸收波长为577nm用分光光度法测定。
氮氧化合物的测定原理:
用无水乙酸、对氨基苯磺酸和盐酸奈乙二胺配成吸收液采样,空气中的NO2被吸收转变成亚硝酸和硝酸。在无水乙酸存在的条件下,亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应,然后再与盐酸奈乙二胺偶合,生成玫瑰红色偶氮染料,其颜色深浅与气样中的NO2浓度成正比,因此可用分光光度法测定。
一氧化碳:CO与活性氧化汞在180-200发生反应,置换成汞蒸气,带入冷原子吸收测汞仪测定汞的含量,再换算成CO浓度。
监测方案~
1、监测目的:背景值监测、土质现状的监测、污染事故的监测、土地污染处理的动态监测。
2、资料收集:自然环境资料、社会环境资料、历史情况。
3、监测项目:根据《农田土壤环境质量监测技术》规定必测、选择必测和选择项目,由于题中要求。。。。所以,。。。。为监测项目。
4、采样点的布设:根据地势的平坦、大小以及污染物的污染是否均匀等情况,选择:对角线、梅花形、棋盘式、蛇形等布点法。 样品的采集:混合样品:同一采样单元内多点混合,一般5-20 个点。取量往往很大,用四分法缩至1-2Kg。样品处理程序为:风干、磨碎、过筛、混合、分装,制成满足分析要求的土壤样品。预处理:酸分解法,用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸分解土样。用盐酸的强酸性硝酸的强氧化性以及高氯酸消解有机物,用氢氟酸出去Si。
5、监测方法:石墨炉原子吸收光谱法:镉(228.8)、铅(283.3)
火焰原子吸收光谱法:铜(324.8)、锌(213.8)、铬(357.8)、镍(232.0)。六六六、滴滴涕(气相色谱法,用丙酮-石油醚提取水样中的...经硫酸酸化用气相色谱仪测定,根据色谱峰保留时间进行异构体的定性分析,根基峰高或峰面积进行各组分的定量分析)、苯并[a]芘(紫外分光光度法,依据...在365、385、403处有三个特征吸收峰进行定性分析。测量溶出液对385紫外线的吸光度,对照标准溶液的吸光度进行定量分析)
6、土壤监测质量控制
7、农田土壤环境质量评价:根据《土壤环境质量标准》
碘量法:水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾,水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰,生产四价锰
的氢氧化物沉淀。加酸后,沉淀溶解,四价锰氧化碘离子而释放出与溶解氧量相当的游离碘。
以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘,可计算出溶解氧的含量。
相同点:水样中的汞离子还原成二价汞,用氯化亚锡将二价汞还原为单质汞,利用汞易挥发
的特点,在室温下通入载气将其载入原子化系统(吸收池)中;所用的光源均是低压汞灯,
特征波长为253.7nm;不同处:冷原子吸收测定的特征紫外线在吸收池中被汞蒸汽吸收后的
透射光强,而冷原子荧光仪测定的是吸收池中的汞原子蒸气吸收特征紫外线被激发后所发射
的共振荧光的强度。仪器上其光电倍增管必须放在与吸收池相垂直的方向上。
TOC:将一定量的水样注入高温炉内的石英管,在900~950℃下,以铂和三氧化钴或三氧化
二铬为催化剂,使有机物燃烧裂解转化为二氧化碳,然后用非色散红外气体分析仪测定二氧
化碳含量。从而确定水样中碳的含量。
相同点:均是采用双硫腙和金属离子发生反应,生成一定的络合物,在一定波长下采用分光
光度计测定;不同点:反应介质不同,汞是在酸性介质中;镉是在强碱性介质中;铅是在
pH为8.5~9.5的介质中;锌是在pH为4.0~5.0的介质中。
汞,冷原子吸收法:水样经消解后,将各种形态的汞转变成二价汞,用氯化亚锡将二价汞还
原为单质汞。利用汞易挥发的特点,在室温下通入空气或氮气,将其载入冷原子吸收测汞仪,
测量对特征波(253.7nm)的光的吸收度,与汞标准溶液的吸光度进行比较定量。在一定浓
度范围内,吸光度与浓度成正比。
双硫腙法:水样在酸性介质中于95℃用高锰酸钾溶液和过硫酸钾溶液消解,将无机汞和有
机汞转化为二价汞后,用盐酸羟胺溶液还原过剩的氧化剂,加入双硫酸腙,与汞离子反应生
成橙色螯合物,用三氯甲烷或四氯化碳萃取,再加入碱溶液洗去萃取液中过量的双硫腙,与
485nm波长处测其吸光度,以标准曲线法定量。
冷原子荧光法:将水样中的汞离子还原为基态汞原子蒸汽,吸收2523.7nm的紫外光线后,
被激发而发射特征共振荧光,在一定的测量条件下和较低的浓度范围内,荧光强度与汞浓度
成正比。方法检出限为0.0015ug/L,测定下限为0.006ug/L,且干扰因素少。
纳氏试剂法:在经絮凝沉淀或蒸馏法预处理的水样中,加入碘化汞和碘化钾的强碱溶液(纳
氏试剂),则与氮反应生产黄棕色胶体化合物,在410-425nm波长范围内用分光光度法测定。
水杨酸-次氯酸盐分光光度法:在亚硝基铁氰化钠存在的情况下,氨与次氯酸反应生成氯胺,
氯胺与水杨酸反应生成氨基水杨酸,氨基水杨酸经氧化、缩合,生成靛酚蓝,与其最大吸收
波长697nm处用分光光度法测定。
COD:在强酸性溶液中,用一定量的重铬酸钾在有催化剂存在的条件下氧化水样中的还原
性物质,过量的重铬酸钾以试铁灵作指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液回滴至溶液由蓝绿色变
为红棕色即为终点,记录标准溶液消耗量;再以蒸馏水作空白溶液,按同法测定空白溶液消
耗硫酸亚铁铵标准溶液量根据水样实际消耗的硫酸亚铁铵标准溶液量计算化学需氧量。
凯氏氮:取水样与凯氏烧瓶中,加入浓硫酸和催化剂(K2SO4)加热消解,将有机氮转化为
氨氮,然后在碱性介质中蒸馏出氨用硼酸溶液吸收,以分光光度法测定氨氮含量即为水中...
国家环境保护标准:国家环境质量、污染物排放、环境监测方法、环境标准样品、环境基础。
地方环境保护标准:地方环境质量标准、地方污染物排放标准。
国家环境保护行业标准
标准气配置的用途
1、检验监测方法2、评价采样效率3、绘制标准曲线4、校准分析仪器5、质量控制
静态:优点:设备简单,操作容易;
缺点:容器壁吸附、化学反应问题 。配气不准、浓度随时间变化不适合低浓度标准气体配制
动态:优点:配制大量、低浓度标准气、长时间供气;调节原料气和稀释气的流量比获所需浓度的标准气;可配置多组分混合气。缺点:设备复杂,不适合配制高浓度标准气
动态配气的种类: 连续稀释法、负压喷射法、渗透管法。
布点原则:监测断面要有代表性,尽可能与物理和化学监测断面一致,并考虑水环境的整体性、监测工作的连续性和经济性等原则。
主要方法:生物群落监测法,生物测试法,细菌学检验法。
贝克生物指数:从采样点采到的底栖大型无脊椎动物。
贝克-津天生物指数:所有拟评价或监测河段各种底栖大型无脊椎动物。
生物种类多样性指数:动物种类数
硅藻生物指数:不耐污染藻类的种类数,光谱性藻类的种类数,仅在污染水域才出现的。
污染生物系统法的原理 将受有机物污染的河流按照污染程度和自净过程,自上游向下游划分为四个相互连续的河段,即多污带段、α-中污带段、β-中污带段和寡污带段,每个带都有自己的物理、化学和生物学特征。根据这些特征进行判断。
PFU微型生物群落监测法
原理:以聚氨酯泡沫塑料块(PFU)作为人工基质沉入水体中,经一定时间后,水体中大部分微型生物种类均可群集到PFU内,达到种数平衡,通过观察和测定该群落结构与功能的各种参数来评价水质状况。 PFU微型生物群落参数的变化在不同的水质范围内具有不同的行为:
污染较轻的情况下,随着污染加重,集群速度G、平衡时的物种数Seq都会增大,达到90%Seq的时间T90%将缩短。从生态学观点看,此时营养水平适合大多数原生动物的生长,因此,种类多,丰度也大;但随着污染程度进一步加重,平衡时物种数Seq会减少,达到90%Seq所需时间T90%将延长,集群速度G也减小。从生态学观点看,重污染和严重污染已超出大多数原生动物的耐受限度,在这恶劣的环境中 生物测试方法:发光细菌法理论依据:当发光细菌与水样毒性组分接触时,可影响或干扰细菌的新陈代谢,使细菌的发光强度下降或熄灭。在一定毒物浓度范围内,有毒物质浓度与发光强度呈负相关线性关系,因而可使用生物发光光度计测定水样的相对发光强度来监测有毒物质的浓度。
生物对污染物的吸收及在体内分布
生物吸收:大气、水体和土壤中的污染物,可经生物体各器官的主动吸收和被动吸收进入生物体。 主动吸收即代谢吸收,是指细胞利用生物特有的代谢作用所产生的能量而进行的吸收作用。 被动吸收即物理吸收,外液与原生质的浓度差,溶质的扩散作用,不需要供应能量
污染物在植物体内的分布
从土壤和水体中吸收污染物,分布规律和残留含量的顺序是:根>茎>叶>穗>壳>种子。从空气中吸收污染物,叶片残留量大。农药:渗透能力强,果肉、米粒,弱则停留果皮、米
污染物在动物体内的分布
传输:血液和淋巴系统到全身各组织
分布规律:(1)溶解于体液:如钠,钾,氟等离子,在体内分布比较均匀
(2)镧,锑,钍等三价和四价阳离子,水解后生成胶体,主要蓄积于肝或其他网状内皮系统
(3)与骨骼亲和较强:如铅,钙等二价阳离子在骨骼中含量较高
(4)特殊亲和性:汞-肾脏、碘-甲状腺
(5)脂溶性物质,如有机氯化合物(六六六,DDT等)易蓄积于动物体内的脂肪中。
有机氯消除干扰:有机氯农药与脂肪、蜡质、色素等一起用石油醚被提取后,加入一种极性溶剂(如乙腈)振摇,由于农药的极性比脂肪、蜡质、色素要大一些,农药几乎完全可以与脂肪等杂质分离。常用于有机氯农药的净化,对于易被酸分解或与之起反应的有机磷、氨基甲酸酯类农药,则不适用。
放射性进入人体的途径:
呼吸道--人体--肺,血液,全身
消化道--人体--肝脏,血液,全身
皮肤或粘膜--人体--可溶性物质易被皮肤吸收(伤口的吸收率更较高)
放射性检测仪器的原理
电离型检测器原理:如果核辐射被电离室中的气体吸收,该气体将发生电离。电离探测器即是通过收集射线在气体中产生的电离电荷进行测量的。。
半导体检测器原理:将辐射吸收在固态半导体中,当辐射与半导体晶体相互作用时将产生电子—空穴对,在外加电场作用下产生脉冲电流
优点:产生电子—空穴对需要能量较低,输出脉冲电流大小的统计涨落较小,能量分辨率高且线性范围宽;元件体积小,易于用于组织中某点吸收剂量测定
缺点:耐辐射能力差;检测灵敏区小;有的需要低温条件下工作
闪烁检测器原理:射线进入闪烁体,与之发生相互作用,闪烁体吸收带电粒子能量而使原子、分子的电离和激发;受激原子、分子退激时发射荧光光子;利用反射物和光导将闪烁光子尽可能多地收集到光电倍增管的光阴极上,由于光电效应,光子在光阴极上击出光电子;光电子在光电倍增管中倍增,数量由一个增加到 10 4 -10 9 个,电子流在阳极负载上产生电信号;信号由电子仪器记录和分析。
优点:探测器灵敏度和计数率高,对不同能量的射线具有很高的分辨率
应用:①能谱测量②α、β、γ强度测量③时间测量④剂量测量(强度测量+能量测量)
电离型检测器的应用:个人吸收剂量测定仪;缺点:对任何电离都有响应,无法甄别射线类型;
正比计数管的应用:低能γ射线的能谱测量,用于鉴定核素用的α射线能谱测量;优点:性能稳定、本底响应低;缺点:工作电压稳定性要求高,初级粒子必须将所有能量消耗在计数管
盖革计数管的应用:最广泛;β射线与γ射线强度。
区别:外加工作电压不同,引起的电离过程不同
水样总α放射性比活度的测定
辐射α粒子的核素:226Ra、 Rn及其衰变产物
水样总α放射性安全浓度:0.1 Bq/L
测定:①取V L水样经过滤除去固体物质;
②在烧杯中加入水样和浓硫酸(100mL水样中加0.25mL浓硫酸),蒸发至体积为10-20mL;
③蒸发液由烧杯转移到蒸发皿,慢慢蒸发至干;
④在不超过350℃下将样品灰化30min;
⑤将灰化后样品转移到测量盘中,铺展成均匀薄层;
⑥ZnS闪烁探测器计数测量;
⑦已知活度的硝酸铀酰标准源测定探测器的计数率;
⑧对空测量盘的本底值进行计数测量。
质量保证的内容: 制定合理的监测计划。确定监测指标与数据的质量要求。规定相应的分析监测方法 。编写相关文件、指南、手册等
意义:可靠:精密、准确 有效:完整、代表、法律意义、可比:标准、一致、权威
协调:程序、实验室、人员、仪器、方法
·内部质量控制:空白试验、标准曲线核查、仪器设备的定期标定、平行样分析、加标样分析、密码样分析、质量控制图
·外部质量控制:系统误差;多个实验室分析标样、加标样、空白平行样,分析测量系统的现场评价、双样图
·化学试剂规格
一级GR(绿色)用于精密分析工作,在环境分析中用于废纸标准溶液
二级AR(红色)配置定量分析中普通试溶。如无注明环境监测所用试剂均应为二级或二级以上 三级CP(蓝色)配置半定量、定性分析中试液和清洁液
方差分析的基本思想:
ST=SA+SB+SA×B…+SE
F检验:用水平间差方和的均方(VA=SA/LA)与随机作用差方和的均方(VE)在一定显著性水平下进行F检验,判断是否有显著差异
应用条件:
(二)应用方差分析的条件
方差分析要求试验数据(原始数据或编码数据)必须具备下列条件:
(1)同一水平的数据应遵从正态分布。
(2)各水平试验数据的总体方差都相等,尽管各总体方差通常是未知的。
简述稀释培养法测定BOD5的过程及计算方法。
水样中有机物含量较高,培养过程中水样中的溶解氧含量不够消耗,先用溶解氧接近饱和的稀释水(蒸馏水曝气充氧,加入一定量的无机营养物质,必要时加入富含微生物的拌接种液)按一定倍数稀释(稀释倍数以水样的高锰酸盐指数(地表水)或化学需氧量(工业废水)来确定)。要保证在培养过程中消耗的DO大于等于2mg/L,5天后剩余DO大于mg/L;一般取2~3个稀释倍数。将稀释水和稀释后混合均匀的水样,分装于两个培养瓶中,一份立即测定其溶解氧的含量,另一份放入20±1℃的恒温培养箱中培养5天后测定其剩余溶解氧含量,以下式计算BOD5:
BOD5 (O2 ,mg/L)=[(C1-C2)- (B1-B2)f1] / f2
式中:C1--稀释水样培养前的溶解氧含量(O2,mg/L);
C2--稀释水样培养5日后剩余的溶解氧含量(O2,mg/L);
B1--稀释水培养前的溶解氧含量(O2,mg/L);
B2--稀释水培养5日后剩余的溶解氧含量(O2,mg/L);
f1--稀释水在稀释水样中所占比例;
f2--原水样在稀释水样中所占比例;
若几个稀释倍数测得值相差不大时,取平均值
简述盐酸萘乙二胺测定空气中氮氧化物总量的基本原理。
答:大气中的氮氧化物主要有一氧化氮和二氧化氮,在测定氮氧化物总量时,应在采样管前安装一个三氧化铬-砂子氧化管,将一氧化氮氧化为二氧化氮。以对氨基苯磺酸-冰乙酸-盐酸萘乙二胺配成吸收液,空气经氧化管后进入吸收液,二氧化氮被吸收后生成硝酸和亚硝酸: NO2+H2O→HNO3+HNO2
其中亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应,再与盐酸萘乙二胺发生偶合反应,生成玫瑰色偶氮料,可在540nm波长处比色测定。
大气监测布点必须依据监测项目并结合区域环境特点及污染物特性,通常布点应遵循哪些原则?
(1)采样点应设在整个监测区域的高、中、低三种不同污染物浓度的地方。
(2)采样点应选择在有代表性的区域内,按工业和人口的密集程度以及城市、郊区和农村的状况,可酌情增加或减少采样点。
(3)采样点要选择在开阔地带,应在风向的上风口,采样口水平线与周围建筑物高度的夹角不大于300,交通密集区的采样点应设在距人行道边缘至少1.5m远处。
(4)各采集点的设置条件要尽可能一致或标准化,使获得的监测数据具有可比性。
(5)采样高度应根据监测目的而定。
简述底质监测的目的?
(1)通过采集并分析研究表层底质样品中污染物含量、查明底质中污染物的种类、形态、含量、水平、分布范围及状况,为评价水体质量提供依据。
(2)通过特别采集的柱状底质样品并分层测定其中的污染物含量,查明污染物浓度的垂直分布状况,追溯水域污染历史,研究随年代变化的污染梯度及规律。(3)为一些特殊研究目的进行底质监测,为水环境保护的科研管理工作提供基础资料。
(4)根据各水文因素,能研究并预测水质变化趋势及沉积物对水体的潜在危险,研究污染的沉积规律。
(5)检测出因形态、价态及微生物转化而生成的某些新的污染物质。
一次污染物与二次污染物的区别?
简述稀释培养法测定BOD5的过程及计算方法。
水样中有机物含量较高,培养过程中水样中的溶解氧含量不够消耗,先用溶解氧接近饱和的稀释水(蒸馏水曝气充氧,加入一定量的无机营养物质,必要时加入富含微生物的拌接种液)按一定倍数稀释(稀释倍数以水样的高锰酸盐指数(地表水)或化学需氧量(工业废水)来确定)。要保证在培养过程中消耗的DO大于等于2mg/L,5天后剩余DO大于mg/L;一般取2~3个稀释倍数。将稀释水和稀释后混合均匀的水样,分装于两个培养瓶中,一份立即测定其溶解氧的含量,另一份放入20±1℃的恒温培养箱中培养5天后测定其剩余溶解氧含量,以下式计算BOD5:
BOD5 (O2 ,mg/L)=[(C1-C2)- (B1-B2)f1] / f2
式中:C1--稀释水样培养前的溶解氧含量(O2,mg/L);
C2--稀释水样培养5日后剩余的溶解氧含量(O2,mg/L);
B1--稀释水培养前的溶解氧含量(O2,mg/L);
B2--稀释水培养5日后剩余的溶解氧含量(O2,mg/L);
f1--稀释水在稀释水样中所占比例;
f2--原水样在稀释水样中所占比例;
若几个稀释倍数测得值相差不大时,取平均值
简述盐酸萘乙二胺测定空气中氮氧化物总量的基本原理。
答:大气中的氮氧化物主要有一氧化氮和二氧化氮,在测定氮氧化物总量时,应在采样管前安装一个三氧化铬-砂子氧化管,将一氧化氮氧化为二氧化氮。以对氨基苯磺酸-冰乙酸-盐酸萘乙二胺配成吸收液,空气经氧化管后进入吸收液,二氧化氮被吸收后生成硝酸和亚硝酸: NO2+H2O→HNO3+HNO2
其中亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应,再与盐酸萘乙二胺发生偶合反应,生成玫瑰色偶氮料,可在540nm波长处比色测定。
大气监测布点必须依据监测项目并结合区域环境特点及污染物特性,通常布点应遵循哪些原则?
(1)采样点应设在整个监测区域的高、中、低三种不同污染物浓度的地方。
(2)采样点应选择在有代表性的区域内,按工业和人口的密集程度以及城市、郊区和农村的状况,可酌情增加或减少采样点。
(3)采样点要选择在开阔地带,应在风向的上风口,采样口水平线与周围建筑物高度的夹角不大于300,交通密集区的采样点应设在距人行道边缘至少1.5m远处。
(4)各采集点的设置条件要尽可能一致或标准化,使获得的监测数据具有可比性。
(5)采样高度应根据监测目的而定。
简述底质监测的目的?
(1)通过采集并分析研究表层底质样品中污染物含量、查明底质中污染物的种类、形态、含量、水平、分布范围及状况,为评价水体质量提供依据。
(2)通过特别采集的柱状底质样品并分层测定其中的污染物含量,查明污染物浓度的垂直分布状况,追溯水域污染历史,研究随年代变化的污染梯度及规律。(3)为一些特殊研究目的进行底质监测,为水环境保护的科研管理工作提供基础资料。
(4)根据各水文因素,能研究并预测水质变化趋势及沉积物对水体的潜在危险,研究污染的沉积规律。
(5)检测出因形态、价态及微生物转化而生成的某些新的污染物质。
一次污染物与二次污染物的区别?
一次污染物是直接从污染源排放到空气中有害物质。二次污染物是一次污染物在空气中相互作用,或他们与空气中正常组分之间发生反应生成新的物质。他们的性质与一次污染物性质截然不同,多位胶态,毒性较大。
溶液吸收法吸收液的选择原则:
1、与被采集的污染物发生化学反应快或对其溶解度大
2、污染物被吸收液吸收后,要有足够的稳定时间,以满足分析测定所需时间的要求
3、污染物被吸收液吸收后,应有利于下一步分析测定,最好能直接用于测定
4、吸收液毒性小、价格低、易于购买,最好能回收利用
二氧化硫的测定原理:
空气中的SO2被甲醛缓冲溶液吸收后,生成稳定的羟基甲基磺酸加成化合物,加入氢氧化钠溶液使加成化合物分解,释放出SO2与盐酸副玫瑰苯胺反应,生成紫红色络合物,其最大吸收波长为577nm用分光光度法测定。
氮氧化合物的测定原理:
用无水乙酸、对氨基苯磺酸和盐酸奈乙二胺配成吸收液采样,空气中的NO2被吸收转变成亚硝酸和硝酸。在无水乙酸存在的条件下,亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应,然后再与盐酸奈乙二胺偶合,生成玫瑰红色偶氮染料,其颜色深浅与气样中的NO2浓度成正比,因此可用分光光度法测定。
一氧化碳:CO与活性氧化汞在180-200发生反应,置换成汞蒸气,带入冷原子吸收测汞仪测定汞的含量,再换算成CO浓度。
监测方案~
1、监测目的:背景值监测、土质现状的监测、污染事故的监测、土地污染处理的动态监测。
2、资料收集:自然环境资料、社会环境资料、历史情况。
3、监测项目:根据《农田土壤环境质量监测技术》规定必测、选择必测和选择项目,由于题中要求。。。。所以,。。。。为监测项目。
4、采样点的布设:根据地势的平坦、大小以及污染物的污染是否均匀等情况,选择:对角线、梅花形、棋盘式、蛇形等布点法。 样品的采集:混合样品:同一采样单元内多点混合,一般5-20 个点。取量往往很大,用四分法缩至1-2Kg。样品处理程序为:风干、磨碎、过筛、混合、分装,制成满足分析要求的土壤样品。预处理:酸分解法,用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸分解土样。用盐酸的强酸性硝酸的强氧化性以及高氯酸消解有机物,用氢氟酸出去Si。
5、监测方法:石墨炉原子吸收光谱法:镉(228.8)、铅(283.3)
火焰原子吸收光谱法:铜(324.8)、锌(213.8)、铬(357.8)、镍(232.0)。六六六、滴滴涕(气相色谱法,用丙酮-石油醚提取水样中的...经硫酸酸化用气相色谱仪测定,根据色谱峰保留时间进行异构体的定性分析,根基峰高或峰面积进行各组分的定量分析)、苯并[a]芘(紫外分光光度法,依据...在365、385、403处有三个特征吸收峰进行定性分析。测量溶出液对385紫外线的吸光度,对照标准溶液的吸光度进行定量分析)
6、土壤监测质量控制
7、农田土壤环境质量评价:根据《土壤环境质量标准》