我国铜矿资源特征与加工,利用现状分析

西安科技大学研究生考试试卷

学 号 ____201405197 _ 研究生姓名 ____贾建军 ____ 班 级 ______ 2014 _____ 考 试 科 目高等矿物加工工艺学 考 试 日 期 ________ ______ 课 程 学 时 _______ _______ 开(闭)卷 ________ ______

我国铜矿资源特征与加工,利用现状分析

贾建军

(西安科技大学 化学与化工学院, 西安 710000)

摘要:铜是四大有色金属中较为重要的一种,被广泛的应用在国防工业、农业、机械制造、建筑材料等领域,是现代工业和科学技术必须的基础材料。铜在自然界中主要以硫化物及其类似化合物和铜的氧化物、自然铜以及铜的硫化盐、碳酸盐、硅酸盐等类型矿物存在。根据地质作用和矿床成因的不同可将铜矿床分为斑岩型、矽卡岩型、( 火山)沉积变质型、基质—超基性铜—镍硫化物型、海相火山岩型、陆相火山岩型、海相沉积型、砂岩型、岩浆热液型九大类型。我国铜矿资源相对贫乏,全国探明铜矿区1793个,探明铜基础储量2812万吨,主要分布于江西、内蒙古、云南、西藏、山西、安徽、甘肃、黑龙江和湖北等省份,但由于我国铜矿资源存在资源数量不少、品质不好,大矿少、小矿多,富矿少、贫矿多,便于开发利用的矿少、难以开发利用的矿多等先天禀赋,其开发利用受到一定的限制。针对铜矿石类型的不同采用不同的选矿方法,单一硫化矿通常采用浮选法,难处理矿石会采用混合浮选法、优先浮选法或者结合重选、磁选以及湿法冶金等技术联合处理,随着矿石品位的不断降低,高效节能的选别设备、药剂开发、工艺的改进成为扩大资源利用量、提高铜精矿品位、增加矿山经济效益的重要途径。铜矿资源的供给保障直接关系着国计民生和社会经济的可持续发展,着眼铜矿资源本身特征、资源禀赋、矿产分布以及加工利用现状的分析,对国民经济的健康发展具有十分重要的战略意义。 关键词:铜矿;资源特征;加工现状

The analysis of features, processing and utilization of

copper mineral resources in our country

JIA jian-jun

(School of chemistry and chemical engineering, Xi`an university of science and technology,Xi`an 710000,China)

Abstract:Copper, one of four non-ferrous metals, is very important. It is widely used in the fields such as national defense industry, agriculture, machinery, building materials and other fields, and is also definitely indispensable to modern industry and science and technology.Copper in nature occurs as Sulphide with its similar compounds , oxide of copper, native copper and copper sulfide salts, carbonate, silicate and other type of mineral.According to different geologic process and genesis of mineral deposit, copper ore deposit can be divided into nine types such as porphyry, skarn, volcanic sedimentary metamorphic type, Matrix - ultrabasic copper - nickel sulfide type, Marine volcanic type, continental volcanic type, marine sedimentary , sandstone, magmatic hydrothermal.Copper ore resources in China is relatively poor. It proved copper mining area is 1793 and reserves of copper reach 28.12 million tons in China, mainly distributing in Jiangxi, Inner Mongolia, yunnan, Tibet, shanxi, anhui, gansu, heilongjiang and hubei provinces, however, in our country ,copper resources exist many problems as following: less copper resources, bad

quality, fewer big ores and more small ore, fewer rich ores and more lean ores, less mineral facilitate to the development and utilization and more mineral difficult to development and utilization and other natural endowment, so its development and utilization is subjected to certain restrictions.According to the different types of copper ore, different beneficiation method are adopted, for example,flotation method is used to chose single sulphide ore, mixed floating, priority floating or the combination of gravity separation, magnetic separation and hydrometallurgy technology can be used for refractory ore. With the decrease of the quality of mineral, high efficiency and energy saving of mineral processing equipment, development of beneficiation agents, improvements of beneficiation process can be an important pathway to expand the resources utilization, improve the grade of copper concentrate, increasing the economic benefit of mine.The supply security of copper ore resources are directly related to people's livelihood and the sustainable development of social economy. So to focus on the characteristics, endowment, distribution and processing and utilization of copper ore resource has an important strategic meaning for the healthy development of the national economy. Key words:copper mineral;resource features;processing status

铜是人类最早发现和使用的金属之一,由于同具有高度的延展性,良好的导热性能和导电性,耐腐蚀性强等特点,使得铜及其合金材料被广泛的应用于电子工业、机器制造、军工业和农业等多个经济领域,是现代工业、农业、国防和科学技术必须的金属材料,目前尚无适宜的可替代材料,其在金属材料消费中仅次于钢铁和铝,成为国计民生和国防工程乃至高新技术领域中不可缺少

的基础材料和战略资源[12]。由于在产业链中处于上游地位,铜资源的供应安全与否直接制约着下游产业以及国民经济的健康发展。随着经济的发展,国内对铜的消费量不断增长。2002 年,中国消费精炼铜 273.69万吨,超过美国 237.05 万吨的消费量,成为世界精炼铜消费第一大国,2009 年中国铜材加工产量再创历史新高,已达 800 万吨左右,为世界铜总产量的二分一[3]。中国已成为全球最大的铜消费国、铜加工制造业基地、铜基础产品输出国,在世界铜行业内充当了重要角色。我国幅员辽阔、矿产资源丰富,但由于人口众多,矿产资源人均拥有量远低于世界平均水平,居于倒数31位,远远满足不了国家的需求,铜矿资源严重不足是我国急缺的主要矿种之一[4],我国铜储量仅占全球总储量的4%,面对严峻的资源形势,竭力挖掘国内铜资源潜力,合理有序

开发国内铜资源,寻找新的国内供应来源是保障铜资源供应的重要策略,对于国民经济的健康发展具有重要意义[5]。

1. 资源特征

我国幅员辽阔,处于古亚洲构造域、特提斯—喜玛拉雅构造域、濒太平洋构造域的交汇部位,地层发育较齐全,沉积类型多样,地质构造条件复杂,在漫长的地质历史时期发生过多期次、多时期强烈的构造运动、岩浆活动和热液事件,铜矿成矿条件十分有利,成矿环境多样,形成了不同类型的铜矿石和丰富多样的铜矿床[6]。

1.1矿石类型

铜在自然界矿石中主要呈硫化物及其类似化合物和铜的氧化物、自然铜以及铜的硫酸盐、碳酸盐、硅酸盐等矿物形式存在,已知的铜矿石类型约有280多种,其中主要矿物有16种:自然铜(Cu)、辉铜矿(Cu2S)、铜蓝(CuS)、斑铜矿(Cu5FeS)、黄铜矿(CuFeS2)、方黄铜矿(CuFe2S3)、黝铜矿(3Cu2S•Sb2S3)、砷黝铜矿(3Cu2S•As2S3)、硫砷铜矿(Cu3AsS4)、赤铜矿(Cu2O)、黑铜矿(CuO)、蓝铜矿(2CuCO3•Cu(OH)2)、孔雀石(CuCO3•Cu(OH)2)、硅孔雀石(CuSiO3•2H2O)、水胆矾(CuSO3•3Cu(OH)2)、氯铜矿

(CuCl、

2•3Cu(OH)2)[12]。在世界上有工业价值的铜矿石产量中,有80%的铜矿物是属于硫化物,其中大部分是辉铜矿,其他的为黄铜矿、斑铜矿、黝铜矿和蓝铜矿,自然铜仅占10%,其余5%为氧化物。目前我国生产的铜主要取自黄铜矿,其次是辉铜矿、斑铜矿、孔雀石等。根据我国铜矿资源的实际情况和我国的工业经济技术水平,在铜矿石加工的实际生产中,铜矿石的自然类型一般按物相分析中含氧化铜和硫化铜的比例不同,分为硫化矿石(含氧化铜在10%以下)、混合矿石(含氧化铜10%~30%)和氧化矿石(含氧化铜在30%以上)三种[1]。

1.2矿床类型及特征

我国国土辽阔,地质构造复杂,为铜矿的富集创造了良好的条件,具有丰富的铜矿床类型,根据地质作用和矿床成因的不同可将铜矿床分为斑岩型、矽卡岩型、(火山)沉积变质型、基质—超基性铜—镍硫化物型、海相火山岩型、陆相火山岩型、海相沉

积型、砂岩型、岩浆热液型九大类型[1、

6]。在已探明的铜矿中,主要以斑岩型矿床为主,占查明资源储量的42%,其次依次为:矽卡岩型矿床(大约占22.4%)、海相火山岩型矿床(大约占14.6%)、砂岩型矿床(大约占11.7%)、铜镍硫化物型矿床(大约占6.2%),其他类型矿床大约占2.9%[7]。 1.2.1斑岩型

斑岩型铜矿又称细脉浸染型铜矿是指与斑状结构的中酸性浅成或超浅成侵入岩体有关的铜矿床,矿石结构以细脉浸染状为主。成矿时代从寒武纪到第三纪,以喜马拉雅期和燕山期为主。斑岩型铜斑岩型铜矿品位不高其含铜品位为1%~1.5%,伴生元素除铜外,还含有钼金、银、砷、铅、钴等有益元素。通常以铜钼矿的形式存在,主要矿石类型有黄铁矿、黄铜矿、辉钼矿和斑铜矿等。矿床规模较大,矿石成分简单,开采成本低,埋藏浅,采矿回收率高,且在我国广泛分布,是我国大型、超大型铜矿床的主要类型,在我国各类型铜矿中其储量亦居首位,约占全国总储量的41%,近年来探明储量仍有增长,目前已经发现的几个大型斑岩铜矿,如江西德兴、西藏玉龙、黑龙江多宝山

等矿床都具有规模大、品位低的特点。主要

集中于8个成矿带:阿尔卑斯—喜马拉雅成矿带(包括我国滇藏地区)、中亚—蒙古成矿带(包括我国新疆 、甘肃、黑龙江)和环

太平洋成矿带(包括我国东部广大地区)[1、

8]。

1.2.2矽卡岩型

矽卡岩型铜矿产于中酸性—中基性浅成侵入体或次火山岩与盐酸盐岩接触带或附近,系交代成因产物。成矿时代主要分布在中生代,典型的矽卡岩型铜矿主要集中在长江中下游地区,成矿岩体以燕山期的花岗闪长岩为主,围岩以古生代以来的碳酸盐岩地层为主。品位较高,规模不等,常形成大的富铜矿床。矿床常具有明显分带性,随距侵入岩浆岩的距离不同,呈现不同的矿物组成。铜矿体一般呈似层状、透镜状、脉状、柱状或不规则状,规模大小不一,多数属中小型规模,品位较高,矿化类型多,经济价值高,具有成群、成带出现的特点。矽卡岩型铜矿在世界上并不重要,但在我国却占有重要地位,其探明储量约占我国总储量的27%。矽卡岩型铜矿品位较高,许多矿床铜品位在1%以上,平均达1.1%,并且往往伴生Fe、Mo、Pb、211、Au等重要的有用组分。矿床分布范围较广,在我国工业和经济发达的东部地区相对集中,长江中下游的铜官山、铜录山、永平、城门山等,以及辽宁的华铜、黑龙江的弓棚子、河北的寿王坟。以及冈底

斯成矿带甲玛、跃进等[1、

8]。 1.2.3海相火山岩型

海相火山岩型铜矿是指由海底火山作用产生,伴生大量黄铜矿、铜铅锌等硫化物的海底堆积或沉积矿床,又称黄铁矿型铜矿或者火山块状硫化物型铜矿。矿体多产于不同岩性的火山岩地层的接触部位,火山熔岩、火山碎屑岩层的顶部及其附近,以及上覆沉积岩层的界面上,呈层状、透镜状、往往成群出现。成矿时代以古生代和古元古代为主,其次是太古宙。我国海底火山活动频繁,为海相火山岩型铜矿形成提供了良好的条件,多个地区均有海相火山岩的分布,主要分布于我国新疆阿舍勒地区、塔里木盆地周缘、云南大红山地区、北祁连地区等以及

江西的铁砂街海相火山岩型铜矿,内蒙古的奥尤特式、小镇式海相火山岩型铜矿,吉林的汪清红太平海相火山岩型和磐石石咀海相火山岩型铜矿,河南的刘山岩式海相火山岩型铜矿、小坝梁式海相火山岩型铜矿,陕

西的铜峪式等[1、

8]。 1.2.4砂岩型

砂页岩型铜矿是泛指不同时代沉积岩中的层状铜矿,矿床产在一套沉积岩或沉积变质岩中。主要含有的矿物有黄铜矿、斑铜矿、辉铜矿、孔雀石、辉铝矿等,另外还会伴生黄铁矿、方铅矿、闪锌矿,伴生有益元素主要为银、硒、铅、锌,可综合利用,一般含铜品位为1%一3%。储量约为29.2%。我国有相当多的盆地发现有铜矿化,但达到工业价值的并不多。砂岩型铜矿主要分布在中新生代的陆相盆地中,主要有滇中盆地的大姚式砂岩型铜矿床,四川会理盆地的大铜厂式砂岩型铜矿床;其次为湖南衡阳盆地和沅麻

盆地的麻阳式砂岩型铜矿床[1、

7]。 1.2.5基性—超基性铜—镍硫化物型

基性—超基性铜—镍硫化物型铜矿又称岩浆铜镍硫化物矿床,与铁质超基性岩、铁质基性岩浆侵入活动有关,铜镍常共生,大多数矿床以镍矿为主,少数以铜矿为主,常伴有铂、钴、金、银等多种有用组分。铜矿多分布在古老地质区、中生代坳陷区和古生代地槽褶皱带,大陆边缘深断裂带及其附近和陆内的裂谷地区,铜镍硫化物矿体直接产于岩体内。矿体多埋藏较深,一般铜质量分数为1%左右,矿石品位高。矿体一般呈透镜状、脉状、板状产出,岩体除受岩相控制外还受构造控制,经历了深部熔离富集、浅成贯入成矿过程,具有小岩体成大矿的特点。成矿时代主要为元古界、古生代和三叠纪。该类型矿床是我国较重要的铜矿床类型之一。国内与基性—超基性铜—镍硫化物型有关的岩浆岩主要分布在我国北部和西部地区。已发现的主要基性—超基性铜—镍硫化物型矿床有金昌市金川白家咀子铜镍矿,新疆黄山、黄山东、喀拉通克铜镍矿,肃北蒙古族自治县黑山铜镍矿,吉林通化县赤柏松铜镍矿等[1]。

1.3铜矿资源禀赋

1.3.1资源储量

铜矿资源总量大,人均占有量少。全球陆地铜储量 4.7 亿吨,储量基础 9.4 亿吨,铜矿资源分布广泛,遍及五大洲150 多个国家,其中储量最多的是智利,铜储量15000万t,占全球铜储量的32%,我国铜储量仅2600万t,占全球铜储量的5%。我国铜矿人均占有储量和储量基础分别为 13.2 千克和 21.7 千克,而世界平均水平为 56.5 千克和 108.0 千克,我国仅为世界平均水平的

23.4%和 20.1%[3]

。 1.3.2矿石质量

多为共伴生有多种金属元素的铜矿石,并且品位偏低,但多数属易选矿石。我国铜矿资源具有综合性、共生、伴生等特点,在已查明的铜矿产地中,有80%的矿是共、伴生矿床,将近 20%的储量属于伴生铜矿类型。这些铜矿石中除含有铜外,常伴生有金、银、钼、铁、铅、锌、镍、钴、钨、锡、铋等多种组分,不同类型铜矿中往往伴生有不同的元素组合。全国铜矿储量平均品位为0.87%,在我国大型铜矿床中品位大于1%的铜矿储量占13.2%,大多数属于中低品位。我国斑岩铜矿床的平均品位为0.55%,低于智利、秘鲁的1.0%~1.6%;我国砂页岩型铜矿床的平均品位0.5%~1%,低于刚果、赞比

亚、波兰的2%~5%[2、

6]。 1.3.3资源分布

分布广泛,资源集中度低,矿床数量大规模小,大型以上矿床数量少但占资源量大,中西部地区储量远高于东部。我国铜矿分布很广,几乎各大地构造单元都有,全国铜矿产地4961个,其中铜矿储量大于500万t的矿床只有江西德兴铜厂矿床(570万t)和西藏玉龙铜矿(650万t)两座[3],大于50万t的大型铜矿床有46个,大于10万t小于50万t的中型铜矿床有130个[6],大于1万t的铜矿有311个,占总储量的98%以上[4]。大型铜矿床仅占2.7%,中型矿床占8.9%,小型矿床达88.9%[2]。由于矿床储量规模先天不足,导致开采规模偏小,目前已开采的329个铜矿区所生产的铜精矿含铜金属量为56万t,不及国外一个矿山的产量。从省份上,铜矿资源集中分布在西藏、江西、

云南、新疆,其次为内蒙古、安徽、甘肃、湖北、山西、黑龙江,10省(自治区)铜矿探明储量合计占全国总储量的 83%。从地区上,长江中下游、藏东、冈底斯、东天山、赣东北、阿尔泰、康滇7个片区中,分布了全国铜储量的63%,且冈底斯地区独占全国铜储量的17%。中部地区比例最高,占52.5%,

西部占40.1%,东部只占7.2%[4、

6]。 1.3.4矿床类型

分布有世界上已知的各种铜矿床类型。斑岩型和砂岩型铜矿床是世界主要的铜矿床类型,我国斑岩型铜矿查明资源储量占总量的42.2%;其次为矽卡岩型占 22.3%,(火山)沉积变质型占11.3%,海相火山岩型占15.0%,基性—超基性铜—镍硫化物型占7.3%。其中斑岩铜矿在我国储量最大也是主要的铜矿类型,以大、中型为主,典型的有江西德兴、西藏玉龙、山西铜矿峪等。矽卡岩型铜矿在我国是重要的产出类型,而世界其它地区储量相对较少,矿床规模大、中、小型都有,典型矿床如安徽铜官山、湖北铜录山、江西永平等。矽卡岩型、(火山)沉积变质型、海相火山岩型、基性—超基性铜—镍硫化物型是中国富铜矿的主要来源。 1.3.5成矿时代

我国铜矿资源的成矿时代以中生代为主,中晚元古代和新生代次之。元古代铜矿储量占铜矿总储量的27%,主要铜矿床有沉积岩型铜矿和斑岩型铜矿。其中沉积岩型铜产量和储量占20%~25%,仅次于斑岩铜矿[4]。 1.3.6开采利用

我国铜矿资源的开采利用存在诸多不利因素:①矿业技术落后,依然处于资源经济状态,生产技术水平严重依赖体力劳动,机械化水平低,劳动效率低,在产品的价值结构上,还基本上属于自然资源的初加工,科技含量很低。②东部经济发达地区的铜矿储量少,新发现的铜矿资源储量中规模大、品位高的矿床多处于边远地区,外部建设条件差,交通不便、缺水、缺电、地势高等,使许多铜矿资源在近期难以开发利用。③贫矿多富矿少,我国品位高于 1%的富铜矿仅占铜矿保有储量的 35.2%,且大部分已被利用完毕,目前可供开采利用的高品位优质铜

矿石很少。我国铜矿品位大体和美国、菲律

宾、加拿大相近,但远低于智利、澳大利亚、

赞比亚、印度尼西亚、波兰等国[2、3、

4]。

2加工现状

由于我国铜矿资源贫矿多,富矿少,矿石类型丰富多样,共伴生普遍,综合性强,矿床分布广泛,小矿床多,大型矿床少等特点,使得目前铜的选矿正面临着入选矿石品位日渐低下,复合矿石、难选矿石的入选量随之增加,对废石、废渣的利用及废水的治理等的需要增加的情况,这迫使铜选矿生产工艺不断的更新,在满足经济发展需要的同时实现铜矿资源的清洁高效利用。

2.1选矿工艺流程

选矿就是利用矿物的物理化学性质的差异,借助各种选矿设备将矿石中的有用矿物与脉石矿物分离,并达到使有用矿物相对富集的过程[9]。自然界中已知的铜矿石类型约有280多种,可大致分为四类:硫化物及其类似化合物、铜的氧化物、自然铜以及铜的硫酸盐、碳酸盐、硅酸盐等盐类矿物。有工业价值的铜矿石产量中,有80%的铜矿物是属于硫化物,其中大部分是辉铜矿,其他的为黄铜矿、斑铜矿、黝铜矿和蓝铜矿,自然铜仅占10%,其余5%为氧化物。针对矿石类型的不同通常采用不同的选矿方法:单一硫化矿石通常采用浮选法;不同的矿石组分特性的多金属硫化矿石常采用不同的选别方法包括混合浮选法、优先浮选法、混合优先浮选法、浮选和重选联合选矿法、浮选和磁选联合选矿法,以及浮选和湿法冶炼联合处理等;氧化矿石选矿常采用硫化浮选、乳浊液浮选法、湿法冶炼、离析法以及选冶联合处理;混合矿石选矿,一般采用硫化浮选法,混合选出硫化矿和氧化矿,也可采用选冶联合处理。在实际生产中通常根据不同的矿石性质、对精矿质量要求的不同以及经济技术条件的限制,决定不同的选矿工艺流程,一个

工艺流程中通常包括多种选矿方法[1、7、10、

11]。 2.1.1单一浮选

单一浮选即先将矿石中所需要的一种或几种性质相似的矿物一同浮选,得到精矿的浮选工艺流程,工艺流程简单。高硫铜矿

石通常为块状结构,铜硫矿物与脉石矿物密切共生,同时伴有粘土和多金属矿物集合体,硫含量较高,其中铜矿物主要是黄铜矿,硫主要以磁黄铁矿的形式存在,并伴有多金属元素。黄铜矿和磁黄铁矿通常具有较好的可浮性,适于浮选操作,硫矿物的可浮性与脉石的可浮性相比差异较大,磁黄铁矿与黄铜矿的共生关系十分密切难以分离,硫矿物与脉石矿物的分离比铜矿物与硫矿物的分离较简单,因此可采用单一浮选,将铜硫矿物一起混合浮选从而是铜硫矿与脉石矿物分离。叶峰宏[12]根据高硫铜矿石的性质特点以及主要回收对象为黄铜矿,硫主要以磁黄铁矿形式存在为依据,采用单一浮选的方法,以石灰、水玻璃为抑制剂,432、丁胺黑药为捕收剂,经过一次粗选两次精选三次扫选的工艺流程对高硫铜矿进行处理,获得铜硫矿石精矿和脉石尾矿,该工艺流程的提点是流程简单易操作,调整剂石灰对铜精矿的回收效果明显,水玻璃强化了矿泥的分散,消除了细泥罩盖,同时可作为脉石矿物的抑制剂,捕收剂432和丁胺黑药的联合应用增强了捕收效果,结果显示:精矿产率26.2%,铜品位21.43%,铜回收率97.99%,尾矿中铜的品位仅0.16%,工艺流程如图1所示。

2.1.2优先浮选

优先浮选即每次只浮选一种矿物,抑制其他矿物,然后再活化并浮选第二种矿物,抑制其余矿物,主次回收有用矿物的浮选工艺。多金属铜矿,主要是硫化矿其次还含有一些氧化矿以及脉石矿物,有用元素通常有铜、硫、锌、金、银等矿物组成复杂,矿物类型一般为黄铜矿、辉铜矿、黄铁矿、闪锌矿、磁黄铁矿、石英等。多金属矿的加工利用在考虑分选主要矿物的同时,对有益金属元素的分选也作为考虑范围,一般采用浮选的方法,根据各种金属矿物物理化学性质的不同将其依次分离。李铁[10]采用优先浮选的方法,以丁基黄药、丁基黑药为捕收剂,2号油为起泡剂,硫酸锌和亚硫酸钠为抑制剂,经一次粗选三次精选两次扫选得到铜精矿和尾矿,并对尾矿再进行浮选获得锌、硫精矿和最终尾矿。该工艺流程的特点是采用优先浮选,根据不同金属元素赋存矿物的物理化学性质的差异,依次将不同的金属矿物分选,对多金属铜矿石品位变化具有较好的适应性,容易获得较好的选别指标。结果显示:铜精矿产率3.88%,铜品位26.97%,回收率93.54%;锌精矿产率3.87%,锌品位49.43%,回收率73.01%;硫精矿产率36.31%,硫品位39.59%,回收率78.64%,工艺流程如图2所示。

2.1.3浮—磁联合

浮磁联合是在浮选和磁选的基础上建立起来的一种联合性的选矿流程,通常应用于一些浮选性质相似而在磁性上存在差异的混合矿物分选作业中,首先将具有表面性质相似的矿物经粗选共同选出获得混合的矿物,再对这些混合矿物进行磁选分离。高硫铜矿主要矿石类型为黄铜矿和磁黄铁矿,并伴有多金属元素。硫矿物的可浮性与脉石的可浮性相比差异较大,磁黄铁矿与黄铜矿的共生关系十分密切难以分离,硫矿物与脉石矿物的分离比铜矿物与硫矿物的分离较简单,因此可通过浮选将黄铜矿和磁黄铁矿等有用矿物共同选出,再经磁选将黄铜矿和磁黄铁矿分离。叶峰宏[12]采用混浮—磁选的方法,水玻璃为抑制剂,丁黄、丁胺黑药为捕收剂,2号油为起泡剂。经过一次粗选一次精选两次磁选三次扫选的工艺流程对高硫铜矿进行处理,获得铜精矿、硫精矿和尾矿。该工艺流程的特点是,采用浮选磁选联合的流程,有效的解决了黄铜矿和磁黄铁矿的分离问题,并避免了石灰加药带来的管道堵塞,设备结垢等麻烦,且磁选设备投资费用较少,操作方便。结果显示:铜精矿产率22.41%,铜品位23.89%,铜回收率93.43%,硫精矿产率16.7%,硫品位43.58%,回收率42.91%,尾矿中铜的品位仅0.1%,工艺流程如图3所示。

2.1.4硫化浮选

硫化浮选是氧化矿物以及混合矿物浮选的一种最主要的方法,该法首先将氧化矿物预先用硫化钠或者硫氰化钠等硫化剂进行硫化处理,获得与硫化矿物相同的可浮性质,然后再用浮选硫化矿的方法进行浮选。氧化铜矿以其矿床中有用元素众多,自然氧化作用早就了种类繁多的含铜矿物,各种类型的矿物组分结构性质差异较大,使得氧化铜矿的亲水性变化多样,通常具有较强的亲水性,不利于浮选,矿石含水较多,松散易碎,含泥质脉石,矿物嵌布粒度细以及高氧化率、低品位、高结合率、易泥化和氧硫混杂等特点使得氧化铜矿分选十分困难[13]。硫化浮选的使用范围较广,可适用于孔雀石、蓝铜矿、赤铜矿以及硅孔雀石等氧化混合铜矿,有效的实现对氧化铜矿与脉石的分选。杨晶[7]根据原矿石为氧化率是45.45%的不彻底氧化铜矿石的特点,以及该矿石的嵌布颗粒特性,确定采用氧化铜矿预先硫化后,硫化矿和氧化矿一起浮选的选别流程,并以硫化钠为硫化剂,石灰为调整剂,丁基黄药和2号油为起泡剂,经三次粗选两次精选一次扫选,获得硫化铜精矿和尾矿。该工艺流程的特点是经过了三次的粗选,粗选次数的增加有效的提高了选矿回收率,降低了尾矿的品位和回收率,再者增加了一次精选也提高了铜精矿的品位,2号油与丁黄油的联合应用显著的提高了铜的回收率。结果显示:铜精矿的产率为2.51%,品位24.57%,回收率84.14%,工艺流程如图4所示。

2.1.5湿法提铜

湿法冶金提铜是指以化学的方法,根据氧化铜矿石性质的差异采用不同的提取剂,对氧化铜矿石进行浸提,获得离子态铜,经过萃取等工艺,富集铜离子,再以铁置换、离子交换或者电积等方法还原铜离子,获得铜精矿的方法。由于氧化铜矿的可浮性相对硫化铜矿较差,特是硅孔雀石、赤铜矿及铜的硫酸盐和其他可溶性盐类等,浮选一般很难得到满意指标。这时候采用湿法夜景的选矿方法来处理,往往能取得较为满意的结果。在处理含泥量高、嵌布粒度极细、结合率高的难处理氧化铜矿时,湿法冶金的选矿法也有其独到的优势。当铜矿石主要为碱性岩,铜为次生铜矿物和金属铜时,常采用氨浸法分解;若还有部分硫化铜矿物时,可用热压氨浸法处理。当矿石中铜为难分解的硅酸铜或结合铜时,则可采用还原焙烧一氨浸或离析法等处理。假如矿石为酸性岩,铜矿物为次生铜矿物时,一般用稀硫酸来分解矿石;当矿石中除次生铜矿物外,还有一部分的硫化铜矿物和自然铜时,则采用氧化酸浸或氧化焙烧一酸浸的方法分解矿石。湿法冶金提铜主要有浸出法、浸出一萃取一电积法、浸出一置换一浮选法、磨矿一浸出一置换一浮选法、磨矿一浸出一浮选法、焙烧一浸出一电解法、焙烧一浮选法和离析一浮选法等[11]。 2.1.6选冶联合

选冶联合就是指把选矿方法和冶金方法相结合,发挥两者各自优势来处理氧化铜矿以及混合铜矿的一种方法,该法对难处理氧化铜矿的回收非常有效。通常,氧化铜矿石是指氧化率超过30%的铜矿石,在这些铜矿石中既有硫化矿物又有氧化矿物,由于两者结构性质差异较大,氧化铜矿物属于易浸出难浮选,硫化矿物属于易浮选难浸出,所以使用单一的选矿方法或者冶金方法很难获得高效的回收。对碱性脉石含量低、硫化铜含量低的氧化铜矿石,通过添加氧化剂来强化硫酸进出,能够获得较好的效果;对碱性脉石含量低、矿泥含量大的氧化铜矿石,通过质粒来改善矿堆的渗透性能,能够提高氧化铜的浸出率[13]。

2.2现状及不足

铜矿选别技术的发展离不开大型、高效、节能的选别设别的支持,随着富矿资源的消耗殆尽,多金属复杂矿物的不断出现,矿石处理量逐渐增大,选别设别已成为提高铜精矿品位,提高铜矿山经济效益的一种重要途径。难选氧化矿、混合矿的出现给铜矿的选别带来了严重问题,铜矿浮选药剂的研究,寻找高效的浮选药剂是难选氧化矿回收技术发张的一大趋势。合理优化浮选工艺流程目前对铜矿选别工艺流程的研究,主要是加强快速浮选技术的研究,由于铜矿产生的尾矿,废石量比较大,提倡尽可能早的抛废。联合工艺有助于提高矿产资源综合利用水平,国内目前在这方面的研究也比较多。铜的微生物提取是一种新型的铜矿加工技术,在湿法提铜的基础上加入微生物制剂,能够明显的加快铜矿石的溶解提取,获得更高的收率,然而目前工业应用还很有限。对铜矿选别技术的研究存在着效率、能耗、环境等诸多问题,这都有待于进行广泛的研究,发展高效清洁的铜矿选别技术任重道远[1]。

3我国铜矿资源利用现状

铜是关系到国计民生的重要金属,被广泛的应用于轻工、电气、交通运输、机械制造、邮电、电子等行业,是科学经济技术发张不可或缺的原料。随着工业技术的发展,铜的需求量日益增加,尽管我国铜的生产量和消费量都很大,但目前我国可供工业开采和利用的铜矿资源总量严重不足,产能远远满足不了冶炼的需要。铜矿资源的供给保障直接关系着国计民生和社会经济的可持续发展,面对严峻的资源形势,着眼铜矿资源本身特征、资源禀赋、矿产分布以及加工利用现状的分析,竭力挖掘国内铜资源潜力,加强其铜矿接替选区研究和勘查开发[14],规划合理有序开发国内铜资源是保障铜资源供应的重要策略,对于国民经济的健康发展具有重要意义。

4结论

我国铜矿资源短缺,且存在贫矿多,富矿少,分布广泛,东部经济发达地区储量少,

中西部欠发达地区储量多,资源集中度低,大型矿山少,小型矿上多,矿石类型综合性强,伴共生严重等问题,这给铜的供应带来了更加严重的问题,铜矿选别技术发展任重道远。如今,铜矿选别技术领域涌现出大量的新技术、新设备、新工艺,选矿设备正向大型化自动化发展,选矿药剂也更加高效环保,选矿工艺正发展为多工艺的联合型,特别是湿法提铜以及生物技术的发展更是为铜矿选别技术注入新的活力。

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西安科技大学研究生考试试卷

学 号 ____201405197 _ 研究生姓名 ____贾建军 ____ 班 级 ______ 2014 _____ 考 试 科 目高等矿物加工工艺学 考 试 日 期 ________ ______ 课 程 学 时 _______ _______ 开(闭)卷 ________ ______

我国铜矿资源特征与加工,利用现状分析

贾建军

(西安科技大学 化学与化工学院, 西安 710000)

摘要:铜是四大有色金属中较为重要的一种,被广泛的应用在国防工业、农业、机械制造、建筑材料等领域,是现代工业和科学技术必须的基础材料。铜在自然界中主要以硫化物及其类似化合物和铜的氧化物、自然铜以及铜的硫化盐、碳酸盐、硅酸盐等类型矿物存在。根据地质作用和矿床成因的不同可将铜矿床分为斑岩型、矽卡岩型、( 火山)沉积变质型、基质—超基性铜—镍硫化物型、海相火山岩型、陆相火山岩型、海相沉积型、砂岩型、岩浆热液型九大类型。我国铜矿资源相对贫乏,全国探明铜矿区1793个,探明铜基础储量2812万吨,主要分布于江西、内蒙古、云南、西藏、山西、安徽、甘肃、黑龙江和湖北等省份,但由于我国铜矿资源存在资源数量不少、品质不好,大矿少、小矿多,富矿少、贫矿多,便于开发利用的矿少、难以开发利用的矿多等先天禀赋,其开发利用受到一定的限制。针对铜矿石类型的不同采用不同的选矿方法,单一硫化矿通常采用浮选法,难处理矿石会采用混合浮选法、优先浮选法或者结合重选、磁选以及湿法冶金等技术联合处理,随着矿石品位的不断降低,高效节能的选别设备、药剂开发、工艺的改进成为扩大资源利用量、提高铜精矿品位、增加矿山经济效益的重要途径。铜矿资源的供给保障直接关系着国计民生和社会经济的可持续发展,着眼铜矿资源本身特征、资源禀赋、矿产分布以及加工利用现状的分析,对国民经济的健康发展具有十分重要的战略意义。 关键词:铜矿;资源特征;加工现状

The analysis of features, processing and utilization of

copper mineral resources in our country

JIA jian-jun

(School of chemistry and chemical engineering, Xi`an university of science and technology,Xi`an 710000,China)

Abstract:Copper, one of four non-ferrous metals, is very important. It is widely used in the fields such as national defense industry, agriculture, machinery, building materials and other fields, and is also definitely indispensable to modern industry and science and technology.Copper in nature occurs as Sulphide with its similar compounds , oxide of copper, native copper and copper sulfide salts, carbonate, silicate and other type of mineral.According to different geologic process and genesis of mineral deposit, copper ore deposit can be divided into nine types such as porphyry, skarn, volcanic sedimentary metamorphic type, Matrix - ultrabasic copper - nickel sulfide type, Marine volcanic type, continental volcanic type, marine sedimentary , sandstone, magmatic hydrothermal.Copper ore resources in China is relatively poor. It proved copper mining area is 1793 and reserves of copper reach 28.12 million tons in China, mainly distributing in Jiangxi, Inner Mongolia, yunnan, Tibet, shanxi, anhui, gansu, heilongjiang and hubei provinces, however, in our country ,copper resources exist many problems as following: less copper resources, bad

quality, fewer big ores and more small ore, fewer rich ores and more lean ores, less mineral facilitate to the development and utilization and more mineral difficult to development and utilization and other natural endowment, so its development and utilization is subjected to certain restrictions.According to the different types of copper ore, different beneficiation method are adopted, for example,flotation method is used to chose single sulphide ore, mixed floating, priority floating or the combination of gravity separation, magnetic separation and hydrometallurgy technology can be used for refractory ore. With the decrease of the quality of mineral, high efficiency and energy saving of mineral processing equipment, development of beneficiation agents, improvements of beneficiation process can be an important pathway to expand the resources utilization, improve the grade of copper concentrate, increasing the economic benefit of mine.The supply security of copper ore resources are directly related to people's livelihood and the sustainable development of social economy. So to focus on the characteristics, endowment, distribution and processing and utilization of copper ore resource has an important strategic meaning for the healthy development of the national economy. Key words:copper mineral;resource features;processing status

铜是人类最早发现和使用的金属之一,由于同具有高度的延展性,良好的导热性能和导电性,耐腐蚀性强等特点,使得铜及其合金材料被广泛的应用于电子工业、机器制造、军工业和农业等多个经济领域,是现代工业、农业、国防和科学技术必须的金属材料,目前尚无适宜的可替代材料,其在金属材料消费中仅次于钢铁和铝,成为国计民生和国防工程乃至高新技术领域中不可缺少

的基础材料和战略资源[12]。由于在产业链中处于上游地位,铜资源的供应安全与否直接制约着下游产业以及国民经济的健康发展。随着经济的发展,国内对铜的消费量不断增长。2002 年,中国消费精炼铜 273.69万吨,超过美国 237.05 万吨的消费量,成为世界精炼铜消费第一大国,2009 年中国铜材加工产量再创历史新高,已达 800 万吨左右,为世界铜总产量的二分一[3]。中国已成为全球最大的铜消费国、铜加工制造业基地、铜基础产品输出国,在世界铜行业内充当了重要角色。我国幅员辽阔、矿产资源丰富,但由于人口众多,矿产资源人均拥有量远低于世界平均水平,居于倒数31位,远远满足不了国家的需求,铜矿资源严重不足是我国急缺的主要矿种之一[4],我国铜储量仅占全球总储量的4%,面对严峻的资源形势,竭力挖掘国内铜资源潜力,合理有序

开发国内铜资源,寻找新的国内供应来源是保障铜资源供应的重要策略,对于国民经济的健康发展具有重要意义[5]。

1. 资源特征

我国幅员辽阔,处于古亚洲构造域、特提斯—喜玛拉雅构造域、濒太平洋构造域的交汇部位,地层发育较齐全,沉积类型多样,地质构造条件复杂,在漫长的地质历史时期发生过多期次、多时期强烈的构造运动、岩浆活动和热液事件,铜矿成矿条件十分有利,成矿环境多样,形成了不同类型的铜矿石和丰富多样的铜矿床[6]。

1.1矿石类型

铜在自然界矿石中主要呈硫化物及其类似化合物和铜的氧化物、自然铜以及铜的硫酸盐、碳酸盐、硅酸盐等矿物形式存在,已知的铜矿石类型约有280多种,其中主要矿物有16种:自然铜(Cu)、辉铜矿(Cu2S)、铜蓝(CuS)、斑铜矿(Cu5FeS)、黄铜矿(CuFeS2)、方黄铜矿(CuFe2S3)、黝铜矿(3Cu2S•Sb2S3)、砷黝铜矿(3Cu2S•As2S3)、硫砷铜矿(Cu3AsS4)、赤铜矿(Cu2O)、黑铜矿(CuO)、蓝铜矿(2CuCO3•Cu(OH)2)、孔雀石(CuCO3•Cu(OH)2)、硅孔雀石(CuSiO3•2H2O)、水胆矾(CuSO3•3Cu(OH)2)、氯铜矿

(CuCl、

2•3Cu(OH)2)[12]。在世界上有工业价值的铜矿石产量中,有80%的铜矿物是属于硫化物,其中大部分是辉铜矿,其他的为黄铜矿、斑铜矿、黝铜矿和蓝铜矿,自然铜仅占10%,其余5%为氧化物。目前我国生产的铜主要取自黄铜矿,其次是辉铜矿、斑铜矿、孔雀石等。根据我国铜矿资源的实际情况和我国的工业经济技术水平,在铜矿石加工的实际生产中,铜矿石的自然类型一般按物相分析中含氧化铜和硫化铜的比例不同,分为硫化矿石(含氧化铜在10%以下)、混合矿石(含氧化铜10%~30%)和氧化矿石(含氧化铜在30%以上)三种[1]。

1.2矿床类型及特征

我国国土辽阔,地质构造复杂,为铜矿的富集创造了良好的条件,具有丰富的铜矿床类型,根据地质作用和矿床成因的不同可将铜矿床分为斑岩型、矽卡岩型、(火山)沉积变质型、基质—超基性铜—镍硫化物型、海相火山岩型、陆相火山岩型、海相沉

积型、砂岩型、岩浆热液型九大类型[1、

6]。在已探明的铜矿中,主要以斑岩型矿床为主,占查明资源储量的42%,其次依次为:矽卡岩型矿床(大约占22.4%)、海相火山岩型矿床(大约占14.6%)、砂岩型矿床(大约占11.7%)、铜镍硫化物型矿床(大约占6.2%),其他类型矿床大约占2.9%[7]。 1.2.1斑岩型

斑岩型铜矿又称细脉浸染型铜矿是指与斑状结构的中酸性浅成或超浅成侵入岩体有关的铜矿床,矿石结构以细脉浸染状为主。成矿时代从寒武纪到第三纪,以喜马拉雅期和燕山期为主。斑岩型铜斑岩型铜矿品位不高其含铜品位为1%~1.5%,伴生元素除铜外,还含有钼金、银、砷、铅、钴等有益元素。通常以铜钼矿的形式存在,主要矿石类型有黄铁矿、黄铜矿、辉钼矿和斑铜矿等。矿床规模较大,矿石成分简单,开采成本低,埋藏浅,采矿回收率高,且在我国广泛分布,是我国大型、超大型铜矿床的主要类型,在我国各类型铜矿中其储量亦居首位,约占全国总储量的41%,近年来探明储量仍有增长,目前已经发现的几个大型斑岩铜矿,如江西德兴、西藏玉龙、黑龙江多宝山

等矿床都具有规模大、品位低的特点。主要

集中于8个成矿带:阿尔卑斯—喜马拉雅成矿带(包括我国滇藏地区)、中亚—蒙古成矿带(包括我国新疆 、甘肃、黑龙江)和环

太平洋成矿带(包括我国东部广大地区)[1、

8]。

1.2.2矽卡岩型

矽卡岩型铜矿产于中酸性—中基性浅成侵入体或次火山岩与盐酸盐岩接触带或附近,系交代成因产物。成矿时代主要分布在中生代,典型的矽卡岩型铜矿主要集中在长江中下游地区,成矿岩体以燕山期的花岗闪长岩为主,围岩以古生代以来的碳酸盐岩地层为主。品位较高,规模不等,常形成大的富铜矿床。矿床常具有明显分带性,随距侵入岩浆岩的距离不同,呈现不同的矿物组成。铜矿体一般呈似层状、透镜状、脉状、柱状或不规则状,规模大小不一,多数属中小型规模,品位较高,矿化类型多,经济价值高,具有成群、成带出现的特点。矽卡岩型铜矿在世界上并不重要,但在我国却占有重要地位,其探明储量约占我国总储量的27%。矽卡岩型铜矿品位较高,许多矿床铜品位在1%以上,平均达1.1%,并且往往伴生Fe、Mo、Pb、211、Au等重要的有用组分。矿床分布范围较广,在我国工业和经济发达的东部地区相对集中,长江中下游的铜官山、铜录山、永平、城门山等,以及辽宁的华铜、黑龙江的弓棚子、河北的寿王坟。以及冈底

斯成矿带甲玛、跃进等[1、

8]。 1.2.3海相火山岩型

海相火山岩型铜矿是指由海底火山作用产生,伴生大量黄铜矿、铜铅锌等硫化物的海底堆积或沉积矿床,又称黄铁矿型铜矿或者火山块状硫化物型铜矿。矿体多产于不同岩性的火山岩地层的接触部位,火山熔岩、火山碎屑岩层的顶部及其附近,以及上覆沉积岩层的界面上,呈层状、透镜状、往往成群出现。成矿时代以古生代和古元古代为主,其次是太古宙。我国海底火山活动频繁,为海相火山岩型铜矿形成提供了良好的条件,多个地区均有海相火山岩的分布,主要分布于我国新疆阿舍勒地区、塔里木盆地周缘、云南大红山地区、北祁连地区等以及

江西的铁砂街海相火山岩型铜矿,内蒙古的奥尤特式、小镇式海相火山岩型铜矿,吉林的汪清红太平海相火山岩型和磐石石咀海相火山岩型铜矿,河南的刘山岩式海相火山岩型铜矿、小坝梁式海相火山岩型铜矿,陕

西的铜峪式等[1、

8]。 1.2.4砂岩型

砂页岩型铜矿是泛指不同时代沉积岩中的层状铜矿,矿床产在一套沉积岩或沉积变质岩中。主要含有的矿物有黄铜矿、斑铜矿、辉铜矿、孔雀石、辉铝矿等,另外还会伴生黄铁矿、方铅矿、闪锌矿,伴生有益元素主要为银、硒、铅、锌,可综合利用,一般含铜品位为1%一3%。储量约为29.2%。我国有相当多的盆地发现有铜矿化,但达到工业价值的并不多。砂岩型铜矿主要分布在中新生代的陆相盆地中,主要有滇中盆地的大姚式砂岩型铜矿床,四川会理盆地的大铜厂式砂岩型铜矿床;其次为湖南衡阳盆地和沅麻

盆地的麻阳式砂岩型铜矿床[1、

7]。 1.2.5基性—超基性铜—镍硫化物型

基性—超基性铜—镍硫化物型铜矿又称岩浆铜镍硫化物矿床,与铁质超基性岩、铁质基性岩浆侵入活动有关,铜镍常共生,大多数矿床以镍矿为主,少数以铜矿为主,常伴有铂、钴、金、银等多种有用组分。铜矿多分布在古老地质区、中生代坳陷区和古生代地槽褶皱带,大陆边缘深断裂带及其附近和陆内的裂谷地区,铜镍硫化物矿体直接产于岩体内。矿体多埋藏较深,一般铜质量分数为1%左右,矿石品位高。矿体一般呈透镜状、脉状、板状产出,岩体除受岩相控制外还受构造控制,经历了深部熔离富集、浅成贯入成矿过程,具有小岩体成大矿的特点。成矿时代主要为元古界、古生代和三叠纪。该类型矿床是我国较重要的铜矿床类型之一。国内与基性—超基性铜—镍硫化物型有关的岩浆岩主要分布在我国北部和西部地区。已发现的主要基性—超基性铜—镍硫化物型矿床有金昌市金川白家咀子铜镍矿,新疆黄山、黄山东、喀拉通克铜镍矿,肃北蒙古族自治县黑山铜镍矿,吉林通化县赤柏松铜镍矿等[1]。

1.3铜矿资源禀赋

1.3.1资源储量

铜矿资源总量大,人均占有量少。全球陆地铜储量 4.7 亿吨,储量基础 9.4 亿吨,铜矿资源分布广泛,遍及五大洲150 多个国家,其中储量最多的是智利,铜储量15000万t,占全球铜储量的32%,我国铜储量仅2600万t,占全球铜储量的5%。我国铜矿人均占有储量和储量基础分别为 13.2 千克和 21.7 千克,而世界平均水平为 56.5 千克和 108.0 千克,我国仅为世界平均水平的

23.4%和 20.1%[3]

。 1.3.2矿石质量

多为共伴生有多种金属元素的铜矿石,并且品位偏低,但多数属易选矿石。我国铜矿资源具有综合性、共生、伴生等特点,在已查明的铜矿产地中,有80%的矿是共、伴生矿床,将近 20%的储量属于伴生铜矿类型。这些铜矿石中除含有铜外,常伴生有金、银、钼、铁、铅、锌、镍、钴、钨、锡、铋等多种组分,不同类型铜矿中往往伴生有不同的元素组合。全国铜矿储量平均品位为0.87%,在我国大型铜矿床中品位大于1%的铜矿储量占13.2%,大多数属于中低品位。我国斑岩铜矿床的平均品位为0.55%,低于智利、秘鲁的1.0%~1.6%;我国砂页岩型铜矿床的平均品位0.5%~1%,低于刚果、赞比

亚、波兰的2%~5%[2、

6]。 1.3.3资源分布

分布广泛,资源集中度低,矿床数量大规模小,大型以上矿床数量少但占资源量大,中西部地区储量远高于东部。我国铜矿分布很广,几乎各大地构造单元都有,全国铜矿产地4961个,其中铜矿储量大于500万t的矿床只有江西德兴铜厂矿床(570万t)和西藏玉龙铜矿(650万t)两座[3],大于50万t的大型铜矿床有46个,大于10万t小于50万t的中型铜矿床有130个[6],大于1万t的铜矿有311个,占总储量的98%以上[4]。大型铜矿床仅占2.7%,中型矿床占8.9%,小型矿床达88.9%[2]。由于矿床储量规模先天不足,导致开采规模偏小,目前已开采的329个铜矿区所生产的铜精矿含铜金属量为56万t,不及国外一个矿山的产量。从省份上,铜矿资源集中分布在西藏、江西、

云南、新疆,其次为内蒙古、安徽、甘肃、湖北、山西、黑龙江,10省(自治区)铜矿探明储量合计占全国总储量的 83%。从地区上,长江中下游、藏东、冈底斯、东天山、赣东北、阿尔泰、康滇7个片区中,分布了全国铜储量的63%,且冈底斯地区独占全国铜储量的17%。中部地区比例最高,占52.5%,

西部占40.1%,东部只占7.2%[4、

6]。 1.3.4矿床类型

分布有世界上已知的各种铜矿床类型。斑岩型和砂岩型铜矿床是世界主要的铜矿床类型,我国斑岩型铜矿查明资源储量占总量的42.2%;其次为矽卡岩型占 22.3%,(火山)沉积变质型占11.3%,海相火山岩型占15.0%,基性—超基性铜—镍硫化物型占7.3%。其中斑岩铜矿在我国储量最大也是主要的铜矿类型,以大、中型为主,典型的有江西德兴、西藏玉龙、山西铜矿峪等。矽卡岩型铜矿在我国是重要的产出类型,而世界其它地区储量相对较少,矿床规模大、中、小型都有,典型矿床如安徽铜官山、湖北铜录山、江西永平等。矽卡岩型、(火山)沉积变质型、海相火山岩型、基性—超基性铜—镍硫化物型是中国富铜矿的主要来源。 1.3.5成矿时代

我国铜矿资源的成矿时代以中生代为主,中晚元古代和新生代次之。元古代铜矿储量占铜矿总储量的27%,主要铜矿床有沉积岩型铜矿和斑岩型铜矿。其中沉积岩型铜产量和储量占20%~25%,仅次于斑岩铜矿[4]。 1.3.6开采利用

我国铜矿资源的开采利用存在诸多不利因素:①矿业技术落后,依然处于资源经济状态,生产技术水平严重依赖体力劳动,机械化水平低,劳动效率低,在产品的价值结构上,还基本上属于自然资源的初加工,科技含量很低。②东部经济发达地区的铜矿储量少,新发现的铜矿资源储量中规模大、品位高的矿床多处于边远地区,外部建设条件差,交通不便、缺水、缺电、地势高等,使许多铜矿资源在近期难以开发利用。③贫矿多富矿少,我国品位高于 1%的富铜矿仅占铜矿保有储量的 35.2%,且大部分已被利用完毕,目前可供开采利用的高品位优质铜

矿石很少。我国铜矿品位大体和美国、菲律

宾、加拿大相近,但远低于智利、澳大利亚、

赞比亚、印度尼西亚、波兰等国[2、3、

4]。

2加工现状

由于我国铜矿资源贫矿多,富矿少,矿石类型丰富多样,共伴生普遍,综合性强,矿床分布广泛,小矿床多,大型矿床少等特点,使得目前铜的选矿正面临着入选矿石品位日渐低下,复合矿石、难选矿石的入选量随之增加,对废石、废渣的利用及废水的治理等的需要增加的情况,这迫使铜选矿生产工艺不断的更新,在满足经济发展需要的同时实现铜矿资源的清洁高效利用。

2.1选矿工艺流程

选矿就是利用矿物的物理化学性质的差异,借助各种选矿设备将矿石中的有用矿物与脉石矿物分离,并达到使有用矿物相对富集的过程[9]。自然界中已知的铜矿石类型约有280多种,可大致分为四类:硫化物及其类似化合物、铜的氧化物、自然铜以及铜的硫酸盐、碳酸盐、硅酸盐等盐类矿物。有工业价值的铜矿石产量中,有80%的铜矿物是属于硫化物,其中大部分是辉铜矿,其他的为黄铜矿、斑铜矿、黝铜矿和蓝铜矿,自然铜仅占10%,其余5%为氧化物。针对矿石类型的不同通常采用不同的选矿方法:单一硫化矿石通常采用浮选法;不同的矿石组分特性的多金属硫化矿石常采用不同的选别方法包括混合浮选法、优先浮选法、混合优先浮选法、浮选和重选联合选矿法、浮选和磁选联合选矿法,以及浮选和湿法冶炼联合处理等;氧化矿石选矿常采用硫化浮选、乳浊液浮选法、湿法冶炼、离析法以及选冶联合处理;混合矿石选矿,一般采用硫化浮选法,混合选出硫化矿和氧化矿,也可采用选冶联合处理。在实际生产中通常根据不同的矿石性质、对精矿质量要求的不同以及经济技术条件的限制,决定不同的选矿工艺流程,一个

工艺流程中通常包括多种选矿方法[1、7、10、

11]。 2.1.1单一浮选

单一浮选即先将矿石中所需要的一种或几种性质相似的矿物一同浮选,得到精矿的浮选工艺流程,工艺流程简单。高硫铜矿

石通常为块状结构,铜硫矿物与脉石矿物密切共生,同时伴有粘土和多金属矿物集合体,硫含量较高,其中铜矿物主要是黄铜矿,硫主要以磁黄铁矿的形式存在,并伴有多金属元素。黄铜矿和磁黄铁矿通常具有较好的可浮性,适于浮选操作,硫矿物的可浮性与脉石的可浮性相比差异较大,磁黄铁矿与黄铜矿的共生关系十分密切难以分离,硫矿物与脉石矿物的分离比铜矿物与硫矿物的分离较简单,因此可采用单一浮选,将铜硫矿物一起混合浮选从而是铜硫矿与脉石矿物分离。叶峰宏[12]根据高硫铜矿石的性质特点以及主要回收对象为黄铜矿,硫主要以磁黄铁矿形式存在为依据,采用单一浮选的方法,以石灰、水玻璃为抑制剂,432、丁胺黑药为捕收剂,经过一次粗选两次精选三次扫选的工艺流程对高硫铜矿进行处理,获得铜硫矿石精矿和脉石尾矿,该工艺流程的提点是流程简单易操作,调整剂石灰对铜精矿的回收效果明显,水玻璃强化了矿泥的分散,消除了细泥罩盖,同时可作为脉石矿物的抑制剂,捕收剂432和丁胺黑药的联合应用增强了捕收效果,结果显示:精矿产率26.2%,铜品位21.43%,铜回收率97.99%,尾矿中铜的品位仅0.16%,工艺流程如图1所示。

2.1.2优先浮选

优先浮选即每次只浮选一种矿物,抑制其他矿物,然后再活化并浮选第二种矿物,抑制其余矿物,主次回收有用矿物的浮选工艺。多金属铜矿,主要是硫化矿其次还含有一些氧化矿以及脉石矿物,有用元素通常有铜、硫、锌、金、银等矿物组成复杂,矿物类型一般为黄铜矿、辉铜矿、黄铁矿、闪锌矿、磁黄铁矿、石英等。多金属矿的加工利用在考虑分选主要矿物的同时,对有益金属元素的分选也作为考虑范围,一般采用浮选的方法,根据各种金属矿物物理化学性质的不同将其依次分离。李铁[10]采用优先浮选的方法,以丁基黄药、丁基黑药为捕收剂,2号油为起泡剂,硫酸锌和亚硫酸钠为抑制剂,经一次粗选三次精选两次扫选得到铜精矿和尾矿,并对尾矿再进行浮选获得锌、硫精矿和最终尾矿。该工艺流程的特点是采用优先浮选,根据不同金属元素赋存矿物的物理化学性质的差异,依次将不同的金属矿物分选,对多金属铜矿石品位变化具有较好的适应性,容易获得较好的选别指标。结果显示:铜精矿产率3.88%,铜品位26.97%,回收率93.54%;锌精矿产率3.87%,锌品位49.43%,回收率73.01%;硫精矿产率36.31%,硫品位39.59%,回收率78.64%,工艺流程如图2所示。

2.1.3浮—磁联合

浮磁联合是在浮选和磁选的基础上建立起来的一种联合性的选矿流程,通常应用于一些浮选性质相似而在磁性上存在差异的混合矿物分选作业中,首先将具有表面性质相似的矿物经粗选共同选出获得混合的矿物,再对这些混合矿物进行磁选分离。高硫铜矿主要矿石类型为黄铜矿和磁黄铁矿,并伴有多金属元素。硫矿物的可浮性与脉石的可浮性相比差异较大,磁黄铁矿与黄铜矿的共生关系十分密切难以分离,硫矿物与脉石矿物的分离比铜矿物与硫矿物的分离较简单,因此可通过浮选将黄铜矿和磁黄铁矿等有用矿物共同选出,再经磁选将黄铜矿和磁黄铁矿分离。叶峰宏[12]采用混浮—磁选的方法,水玻璃为抑制剂,丁黄、丁胺黑药为捕收剂,2号油为起泡剂。经过一次粗选一次精选两次磁选三次扫选的工艺流程对高硫铜矿进行处理,获得铜精矿、硫精矿和尾矿。该工艺流程的特点是,采用浮选磁选联合的流程,有效的解决了黄铜矿和磁黄铁矿的分离问题,并避免了石灰加药带来的管道堵塞,设备结垢等麻烦,且磁选设备投资费用较少,操作方便。结果显示:铜精矿产率22.41%,铜品位23.89%,铜回收率93.43%,硫精矿产率16.7%,硫品位43.58%,回收率42.91%,尾矿中铜的品位仅0.1%,工艺流程如图3所示。

2.1.4硫化浮选

硫化浮选是氧化矿物以及混合矿物浮选的一种最主要的方法,该法首先将氧化矿物预先用硫化钠或者硫氰化钠等硫化剂进行硫化处理,获得与硫化矿物相同的可浮性质,然后再用浮选硫化矿的方法进行浮选。氧化铜矿以其矿床中有用元素众多,自然氧化作用早就了种类繁多的含铜矿物,各种类型的矿物组分结构性质差异较大,使得氧化铜矿的亲水性变化多样,通常具有较强的亲水性,不利于浮选,矿石含水较多,松散易碎,含泥质脉石,矿物嵌布粒度细以及高氧化率、低品位、高结合率、易泥化和氧硫混杂等特点使得氧化铜矿分选十分困难[13]。硫化浮选的使用范围较广,可适用于孔雀石、蓝铜矿、赤铜矿以及硅孔雀石等氧化混合铜矿,有效的实现对氧化铜矿与脉石的分选。杨晶[7]根据原矿石为氧化率是45.45%的不彻底氧化铜矿石的特点,以及该矿石的嵌布颗粒特性,确定采用氧化铜矿预先硫化后,硫化矿和氧化矿一起浮选的选别流程,并以硫化钠为硫化剂,石灰为调整剂,丁基黄药和2号油为起泡剂,经三次粗选两次精选一次扫选,获得硫化铜精矿和尾矿。该工艺流程的特点是经过了三次的粗选,粗选次数的增加有效的提高了选矿回收率,降低了尾矿的品位和回收率,再者增加了一次精选也提高了铜精矿的品位,2号油与丁黄油的联合应用显著的提高了铜的回收率。结果显示:铜精矿的产率为2.51%,品位24.57%,回收率84.14%,工艺流程如图4所示。

2.1.5湿法提铜

湿法冶金提铜是指以化学的方法,根据氧化铜矿石性质的差异采用不同的提取剂,对氧化铜矿石进行浸提,获得离子态铜,经过萃取等工艺,富集铜离子,再以铁置换、离子交换或者电积等方法还原铜离子,获得铜精矿的方法。由于氧化铜矿的可浮性相对硫化铜矿较差,特是硅孔雀石、赤铜矿及铜的硫酸盐和其他可溶性盐类等,浮选一般很难得到满意指标。这时候采用湿法夜景的选矿方法来处理,往往能取得较为满意的结果。在处理含泥量高、嵌布粒度极细、结合率高的难处理氧化铜矿时,湿法冶金的选矿法也有其独到的优势。当铜矿石主要为碱性岩,铜为次生铜矿物和金属铜时,常采用氨浸法分解;若还有部分硫化铜矿物时,可用热压氨浸法处理。当矿石中铜为难分解的硅酸铜或结合铜时,则可采用还原焙烧一氨浸或离析法等处理。假如矿石为酸性岩,铜矿物为次生铜矿物时,一般用稀硫酸来分解矿石;当矿石中除次生铜矿物外,还有一部分的硫化铜矿物和自然铜时,则采用氧化酸浸或氧化焙烧一酸浸的方法分解矿石。湿法冶金提铜主要有浸出法、浸出一萃取一电积法、浸出一置换一浮选法、磨矿一浸出一置换一浮选法、磨矿一浸出一浮选法、焙烧一浸出一电解法、焙烧一浮选法和离析一浮选法等[11]。 2.1.6选冶联合

选冶联合就是指把选矿方法和冶金方法相结合,发挥两者各自优势来处理氧化铜矿以及混合铜矿的一种方法,该法对难处理氧化铜矿的回收非常有效。通常,氧化铜矿石是指氧化率超过30%的铜矿石,在这些铜矿石中既有硫化矿物又有氧化矿物,由于两者结构性质差异较大,氧化铜矿物属于易浸出难浮选,硫化矿物属于易浮选难浸出,所以使用单一的选矿方法或者冶金方法很难获得高效的回收。对碱性脉石含量低、硫化铜含量低的氧化铜矿石,通过添加氧化剂来强化硫酸进出,能够获得较好的效果;对碱性脉石含量低、矿泥含量大的氧化铜矿石,通过质粒来改善矿堆的渗透性能,能够提高氧化铜的浸出率[13]。

2.2现状及不足

铜矿选别技术的发展离不开大型、高效、节能的选别设别的支持,随着富矿资源的消耗殆尽,多金属复杂矿物的不断出现,矿石处理量逐渐增大,选别设别已成为提高铜精矿品位,提高铜矿山经济效益的一种重要途径。难选氧化矿、混合矿的出现给铜矿的选别带来了严重问题,铜矿浮选药剂的研究,寻找高效的浮选药剂是难选氧化矿回收技术发张的一大趋势。合理优化浮选工艺流程目前对铜矿选别工艺流程的研究,主要是加强快速浮选技术的研究,由于铜矿产生的尾矿,废石量比较大,提倡尽可能早的抛废。联合工艺有助于提高矿产资源综合利用水平,国内目前在这方面的研究也比较多。铜的微生物提取是一种新型的铜矿加工技术,在湿法提铜的基础上加入微生物制剂,能够明显的加快铜矿石的溶解提取,获得更高的收率,然而目前工业应用还很有限。对铜矿选别技术的研究存在着效率、能耗、环境等诸多问题,这都有待于进行广泛的研究,发展高效清洁的铜矿选别技术任重道远[1]。

3我国铜矿资源利用现状

铜是关系到国计民生的重要金属,被广泛的应用于轻工、电气、交通运输、机械制造、邮电、电子等行业,是科学经济技术发张不可或缺的原料。随着工业技术的发展,铜的需求量日益增加,尽管我国铜的生产量和消费量都很大,但目前我国可供工业开采和利用的铜矿资源总量严重不足,产能远远满足不了冶炼的需要。铜矿资源的供给保障直接关系着国计民生和社会经济的可持续发展,面对严峻的资源形势,着眼铜矿资源本身特征、资源禀赋、矿产分布以及加工利用现状的分析,竭力挖掘国内铜资源潜力,加强其铜矿接替选区研究和勘查开发[14],规划合理有序开发国内铜资源是保障铜资源供应的重要策略,对于国民经济的健康发展具有重要意义。

4结论

我国铜矿资源短缺,且存在贫矿多,富矿少,分布广泛,东部经济发达地区储量少,

中西部欠发达地区储量多,资源集中度低,大型矿山少,小型矿上多,矿石类型综合性强,伴共生严重等问题,这给铜的供应带来了更加严重的问题,铜矿选别技术发展任重道远。如今,铜矿选别技术领域涌现出大量的新技术、新设备、新工艺,选矿设备正向大型化自动化发展,选矿药剂也更加高效环保,选矿工艺正发展为多工艺的联合型,特别是湿法提铜以及生物技术的发展更是为铜矿选别技术注入新的活力。

参考文献:

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[2]刘小舟.我国重要有色金属资源—铜矿的现状及展望[J].西北地质,2007,40(1):83-88. [3]贺华.中国铜资源的供给安全研究[D].中国地质大学(北京),2010.

[4]徐莲芳.我国铜矿资源及开发利用[J].世界有色金属,2000,(3):17-19.

[5]羊建波,柳群义,陈其慎,等.未来10年中国矿山铜供应能力分析[J].中国矿业,2014,23(10):1-4.

[6]陈建平,张莹,王江霞,等.中国铜矿现状及潜力分析[J].地质学刊,2013,37(3):358-365. [7]杨晶.低品位砂岩铜矿选矿实验研究[D].昆明理工大学,2011.

[8]应丽娟,陈毓川,王登红,等.中国铜矿成矿规律概要[J].地质学报,2014,88(12):2216-2226. [9]谢广元.选矿学[M].徐州:中国矿业大学出版社,2012,1-2.

[10]李铁.辽宁某含锌铜矿选矿工艺研究[D].辽宁工程技术大学,2011.

[11]曹烨.云南镇沅混合铜矿选矿实验研究[D].昆明理工大学,2010.

[12]叶峰宏.云南香格里拉高硫铜矿选矿实验研究[D].昆明理工大学,2013.

[13]李明宇.阜新某氧化铜矿选矿实验研究[D].辽宁工程技术大学,2011.

[14]叶锦华,梅艳雄,董颖,等.中国西部铜矿资源勘查开发现状和潜力及接替区选区[J].矿床地质,2014,33(3):511-520.


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