南中医翰林学院分析化学仪器分析重点整理

名词解释

1. 生色团:指分子中能在紫外-可见光范围内产生吸收的基团。

2. 助色团:指含有非键电子的杂原子饱和基团,本身不能吸收波长大于200nm 的光,但当它们与生色团相连时,能使该生色团的吸收峰向长波长方向移动,并使吸收强度增强。

3. 红移和蓝移:化合物常因结构的变化(发生共轭作用、引入助色团等)或溶剂的改变而导致吸收峰的最大吸收波长λmax 发生移动。λmax 向长波长方向移动称为红移(长移),λmax 向短波长方向移动称为蓝移或紫移(短移)

4.R 带:R 带是由n →π*跃迁引起的吸收带,R 带是杂原子不饱和基团的特征。

5. 伸缩振动:是指键长沿键轴方向发生周期性的变化的振动

6. 弯曲振动:指使键角发生周期性变化的振动

7. 振动自由度:分子的基本振动数目f=3N-转动自由度-平动自由度

8. 基频峰:化合物分子吸收某一频率的红外线后,由基态跃迁到第一激发态时所产生的吸收峰

9. 共振线:指吸收能量使原子的价电子从基态跃迁至能量最低的激发态时,所产生的吸收谱线

10. 荧光效率:激发态分子发射荧光的光子数与基态分子吸收激发光的光子数之比,它表示物质发射荧光的能力

11. 分配系数K :指在一定温度和压力下,组分在固定相和流动相之间分配达平衡时的浓度比值

12. 容量因子k :指在一定温度和压力下,组分在固定相和流动相之间分配达到平衡时的质量之比

13. 死时间t m :分配系数为零的组分,即不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时,从进样开始到色谱图上出现峰极大值所需的时间

14. 保留时间t R :从进样到某组分在柱后出现浓度极大时的时间间隔,即从进样开始到某个组分色谱峰顶点的时间间隔

15. 调整保留时间t ' R :是某组分的保留时间扣除死时间后的时间。

16. 死体积Vm :是指由进样器至检测器的流路中未被固定相占有的空间。

17. 保留体积V R :是指从进样开始到被测组分在柱后出现浓度最大值点时,整个色谱体系所通过的流动相体积

18. 分离度R :又称分辨率,是指相邻两组分色谱峰保留时间之差与两色谱峰峰宽均值之比

19.Stockes 位移:荧光发射光谱的形状与激发波长无关,荧光光谱与激发光谱的镜像关系。发射波长对于激发波长

仪器

紫外-可见分光光度计:包括光源、单色器、吸收池、检测器、信号处理与显示系统五个主要部件 光型红外光谱仪(FT-IR 光源、迈克尔逊干涉仪、检测器、计算机)

原子吸收分光光度计:光源、原子化器、单色器、检测器

荧光分光光度计:激发光源、激发和发射单色器、样品池、检测器、数据处理及显示器

气相色谱仪:气路系统、进样系统、分离系统、检测系统、数据处理与显示系统及温控系统

高效液相色谱仪:高效输液系统、进样系统、色谱柱分离系统、检测器、数据处理系统

问答

1. 光学分析法包括三个主要过程:能源提供能量、能量与待测物质相互作用、产生可检测讯号

2.R 带其特点是吸收峰处于较长波长范围(250-500nm )吸收强度弱

K 带是由共轭双键中π→π*跃迁引起的吸收带,特点是吸收峰通常出现在200nm 以上,吸收强度大

3. 紫外-可见光区波长:远紫外光区(

4. 影响吸收带的因素:位阻因素、跨环效应、溶剂的影响、体系pH 的影响

5. 红外吸收光谱和紫外-可见吸收光谱的异同:同:都属于分子吸收光谱 异:1. 起源不同,紫属于电子能级 红外分光光度计:光栅型红外光度计(红外光源、单色器、样品室、检测器、数据记录处理系统)干涉分

的跃迁,波长短,频率高,光子能量大;红波长长,光子能量小,只能引起振-转能级的跃迁。2. 适用范围不同,紫适用于芳香族、具有共轭结构的化合物和某些无机物的分析,不适用于饱和无机物;红适用于所有有机物和某些无机物的分析。3. 特征性不同,紫主要为π与n 电子能级的跃迁,光谱简单,特征性差,主要用于含量测定,鉴定化合物类别;红一个官能团有几种振动形式,光谱复杂,特征性强,主要用于定性鉴别,分子结构解析。4. 光谱表示方法不同,紫用A-λ曲线描述,红用T-б曲线描述。5. 测定对象不同,紫测定溶液或蒸汽,红可测定固液气三态的物质,但必须是非水状态。

6. 振动自由度:对于非线性分子f=3N-6,对于线性分子f=3N-5

7. 产生红外光谱的条件:1. 振动过程中△μ不等于0,2. 必须服从vL=△Vv

8. 制样方法:对样品的要求:样品应不含水分,纯度一般需大于98%

液体样品:1. 夹片法:压制两片空白KBr 片,将液体样品滴入其中一片上,再盖上另一片,放入片剂框中夹紧。2. 涂片法:黏度大的液体样品可直接涂在一片空白片上测定。3. 液体池法:将液体样品装入具有岩盐窗片的液体池中。固体样品:1. 压片法2. 糊剂法3. 薄膜法气体样品:气体池

9. 原子吸收分光光度法特点:优点:1. 灵敏度高,检出限低2. 精密度高3. 选择性好、准确度高4. 分析速度快

5. 测量范围广6. 设备简单,操作方便 缺点:1. 只能用于单元素定量分析,每测定一种元素需换一个空心阴 极灯2. 标准曲线的线性范围较窄,一般仅一个数量级3. 只能用于组成分析,不能用于结构分析

10. 影响吸收线轮廓的因素:自然宽度、多普勒变宽、压力变宽、自吸变宽、其他变宽

11. 产生荧光的条件:1. 物质分子必须具有与照射的辐射频率相适应的吸收结构,才能吸收激发光2. 吸收了与其本身特征频率相同的能量后必须具有一定的荧光量子产率

12. 影响荧光强度的结构因素:共轭效应、刚性和共平面效应、取代基效应

13. 实现色谱分离的条件:1. 两组分的分配系数必须有差异2. 区域变宽的速度要小于区域分离的速度

14. 范氏方程H=A+B/u+Cu (H 为理论板高,u 为流动相的线速度,ABC 分别代表涡流扩散项、纵向扩散系数、传质阻抗系数)

15. 热导检测器(TCD )电子捕获检测器(ECD ) 氮磷检测器(NPD ) 氢火焰离子化检测器(PID )火焰光度检测器(FPD ) 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS ) 电化学检测器(ECD )

L-B 定律:

A =Klc

A =εlc

1%A =E lc 1cm

M 1%ε=E 101cm

柱效方程: A i +f i ⨯100%A 1+f 1+... +A n +f n A x A x 外标一点法m x =m R 或c x =c R A R A R m i A i f i m s 内标校正因子法ωi =⨯100%=⨯100%m A s f S m 归一化法ωi =

⎛t R ⎫2⎛t R ⎫2⎛t R ⎫2L n = ⎪=5. 54 ⎪=16 ⎪H =⎝σ⎭⎝W 1/2⎭⎝W ⎭ n W

W 1/2=2. 355σW =4σ=1. 699W 1/2

n eff

H eff ⎛=16 ⎝=⎛⎫t ' R ⎫⎪2=5. 54 t ' R ⎪2 ⎪⎪⎭⎝1/2⎭L

名词解释

1. 生色团:指分子中能在紫外-可见光范围内产生吸收的基团。

2. 助色团:指含有非键电子的杂原子饱和基团,本身不能吸收波长大于200nm 的光,但当它们与生色团相连时,能使该生色团的吸收峰向长波长方向移动,并使吸收强度增强。

3. 红移和蓝移:化合物常因结构的变化(发生共轭作用、引入助色团等)或溶剂的改变而导致吸收峰的最大吸收波长λmax 发生移动。λmax 向长波长方向移动称为红移(长移),λmax 向短波长方向移动称为蓝移或紫移(短移)

4.R 带:R 带是由n →π*跃迁引起的吸收带,R 带是杂原子不饱和基团的特征。

5. 伸缩振动:是指键长沿键轴方向发生周期性的变化的振动

6. 弯曲振动:指使键角发生周期性变化的振动

7. 振动自由度:分子的基本振动数目f=3N-转动自由度-平动自由度

8. 基频峰:化合物分子吸收某一频率的红外线后,由基态跃迁到第一激发态时所产生的吸收峰

9. 共振线:指吸收能量使原子的价电子从基态跃迁至能量最低的激发态时,所产生的吸收谱线

10. 荧光效率:激发态分子发射荧光的光子数与基态分子吸收激发光的光子数之比,它表示物质发射荧光的能力

11. 分配系数K :指在一定温度和压力下,组分在固定相和流动相之间分配达平衡时的浓度比值

12. 容量因子k :指在一定温度和压力下,组分在固定相和流动相之间分配达到平衡时的质量之比

13. 死时间t m :分配系数为零的组分,即不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时,从进样开始到色谱图上出现峰极大值所需的时间

14. 保留时间t R :从进样到某组分在柱后出现浓度极大时的时间间隔,即从进样开始到某个组分色谱峰顶点的时间间隔

15. 调整保留时间t ' R :是某组分的保留时间扣除死时间后的时间。

16. 死体积Vm :是指由进样器至检测器的流路中未被固定相占有的空间。

17. 保留体积V R :是指从进样开始到被测组分在柱后出现浓度最大值点时,整个色谱体系所通过的流动相体积

18. 分离度R :又称分辨率,是指相邻两组分色谱峰保留时间之差与两色谱峰峰宽均值之比

19.Stockes 位移:荧光发射光谱的形状与激发波长无关,荧光光谱与激发光谱的镜像关系。发射波长对于激发波长

仪器

紫外-可见分光光度计:包括光源、单色器、吸收池、检测器、信号处理与显示系统五个主要部件 光型红外光谱仪(FT-IR 光源、迈克尔逊干涉仪、检测器、计算机)

原子吸收分光光度计:光源、原子化器、单色器、检测器

荧光分光光度计:激发光源、激发和发射单色器、样品池、检测器、数据处理及显示器

气相色谱仪:气路系统、进样系统、分离系统、检测系统、数据处理与显示系统及温控系统

高效液相色谱仪:高效输液系统、进样系统、色谱柱分离系统、检测器、数据处理系统

问答

1. 光学分析法包括三个主要过程:能源提供能量、能量与待测物质相互作用、产生可检测讯号

2.R 带其特点是吸收峰处于较长波长范围(250-500nm )吸收强度弱

K 带是由共轭双键中π→π*跃迁引起的吸收带,特点是吸收峰通常出现在200nm 以上,吸收强度大

3. 紫外-可见光区波长:远紫外光区(

4. 影响吸收带的因素:位阻因素、跨环效应、溶剂的影响、体系pH 的影响

5. 红外吸收光谱和紫外-可见吸收光谱的异同:同:都属于分子吸收光谱 异:1. 起源不同,紫属于电子能级 红外分光光度计:光栅型红外光度计(红外光源、单色器、样品室、检测器、数据记录处理系统)干涉分

的跃迁,波长短,频率高,光子能量大;红波长长,光子能量小,只能引起振-转能级的跃迁。2. 适用范围不同,紫适用于芳香族、具有共轭结构的化合物和某些无机物的分析,不适用于饱和无机物;红适用于所有有机物和某些无机物的分析。3. 特征性不同,紫主要为π与n 电子能级的跃迁,光谱简单,特征性差,主要用于含量测定,鉴定化合物类别;红一个官能团有几种振动形式,光谱复杂,特征性强,主要用于定性鉴别,分子结构解析。4. 光谱表示方法不同,紫用A-λ曲线描述,红用T-б曲线描述。5. 测定对象不同,紫测定溶液或蒸汽,红可测定固液气三态的物质,但必须是非水状态。

6. 振动自由度:对于非线性分子f=3N-6,对于线性分子f=3N-5

7. 产生红外光谱的条件:1. 振动过程中△μ不等于0,2. 必须服从vL=△Vv

8. 制样方法:对样品的要求:样品应不含水分,纯度一般需大于98%

液体样品:1. 夹片法:压制两片空白KBr 片,将液体样品滴入其中一片上,再盖上另一片,放入片剂框中夹紧。2. 涂片法:黏度大的液体样品可直接涂在一片空白片上测定。3. 液体池法:将液体样品装入具有岩盐窗片的液体池中。固体样品:1. 压片法2. 糊剂法3. 薄膜法气体样品:气体池

9. 原子吸收分光光度法特点:优点:1. 灵敏度高,检出限低2. 精密度高3. 选择性好、准确度高4. 分析速度快

5. 测量范围广6. 设备简单,操作方便 缺点:1. 只能用于单元素定量分析,每测定一种元素需换一个空心阴 极灯2. 标准曲线的线性范围较窄,一般仅一个数量级3. 只能用于组成分析,不能用于结构分析

10. 影响吸收线轮廓的因素:自然宽度、多普勒变宽、压力变宽、自吸变宽、其他变宽

11. 产生荧光的条件:1. 物质分子必须具有与照射的辐射频率相适应的吸收结构,才能吸收激发光2. 吸收了与其本身特征频率相同的能量后必须具有一定的荧光量子产率

12. 影响荧光强度的结构因素:共轭效应、刚性和共平面效应、取代基效应

13. 实现色谱分离的条件:1. 两组分的分配系数必须有差异2. 区域变宽的速度要小于区域分离的速度

14. 范氏方程H=A+B/u+Cu (H 为理论板高,u 为流动相的线速度,ABC 分别代表涡流扩散项、纵向扩散系数、传质阻抗系数)

15. 热导检测器(TCD )电子捕获检测器(ECD ) 氮磷检测器(NPD ) 氢火焰离子化检测器(PID )火焰光度检测器(FPD ) 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS ) 电化学检测器(ECD )

L-B 定律:

A =Klc

A =εlc

1%A =E lc 1cm

M 1%ε=E 101cm

柱效方程: A i +f i ⨯100%A 1+f 1+... +A n +f n A x A x 外标一点法m x =m R 或c x =c R A R A R m i A i f i m s 内标校正因子法ωi =⨯100%=⨯100%m A s f S m 归一化法ωi =

⎛t R ⎫2⎛t R ⎫2⎛t R ⎫2L n = ⎪=5. 54 ⎪=16 ⎪H =⎝σ⎭⎝W 1/2⎭⎝W ⎭ n W

W 1/2=2. 355σW =4σ=1. 699W 1/2

n eff

H eff ⎛=16 ⎝=⎛⎫t ' R ⎫⎪2=5. 54 t ' R ⎪2 ⎪⎪⎭⎝1/2⎭L


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