物质的组成、分类、变化和性质
双基训练
*1. 下列物质中，有固定的熔、沸点的是( ) 。
(A)碘酒 (B)花生油 (C)油酸
*2. 下列物质中，不含结晶水的是( )
(A)芒硝 (B)大理石
*3. 下列物质由固定元素组成的是( ) (C)明矾 (D)福尔马林 (D)生石膏
(A)空气 (B)石蜡(C)氨水(D)二氧化氮气体
*4. 下列各组俗称表示同一种物质的是( )
(A)苏打、小苏打 (B)胆矾、绿矾
(C)三硝酸甘油酯、硝化甘油 (D)纯碱、烧碱 **5. 下列选项中，说明乙醇作为燃料的优点的是( ) ①燃烧时发生氧化反应②充分燃烧时产物不污染环境③乙醇是一种再生能源④燃烧时
(B)①②④ (C)①③④ (D)②③④ 放出大量热量 (A)①②③
**6. 航天飞机用铝粉与高氯酸铵(NH4ClO 4) 的混合物为固体燃料，点燃时铝粉氧化放热引发高氯酸铵反应，其化学方程式可表示为：2NH 4ClO 4 = N2↑+4H2O+Cl2↑+2O2↑+Q ，下列对此反应的叙述中，错误的是( )
(A)上述反应属于分解反应
(B)上述反应瞬间产生大量高温气体，推动航天飞机飞行
(C)反应从能量变化上说，主要是化学能转变为热能和动能
(D)在反应中，高氯酸铵只起氧化剂作用
**7. 1999年度诺贝尔化学奖授予了开创“飞秒(10s) 化学”新领域的科学家，使运用激光光谱技术观测化学反应时分子中原子运动成为可能。你认为该技术不能观察到的是( ) 。
(A)原子中原子核的内部结构 (B)化学反应中原子的运动
(C)化学反应中生成物分子的形成 (D)化学反应中反应物分子的分解
**8. 上海环保部门为了使城市生活垃圾得到合理利用，近年来逐步实施了生活垃圾分类投放的办法。其中塑料袋、废纸、旧橡胶制品等属于( ) 。
(A)无机物
纵向应用
***1. 某元素氧化物的相对分子质量为a ，其相同价态硫酸盐的相对分子质量为b ，则该元素的化合价数值不可能是( ) (A)a -b
20-15 (B)有机物 (C)盐类 (D)非金属单质 (B)b -a
40 (C)b -a
20 (D)b -a
80
***2. 1995年12月8日，在克拉玛依特大火灾中有288名中小学生葬身火海，灾难震惊国人。为此，专家呼吁：每个人都应懂得防火知识，学会如何逃生。当高层楼房下层起火，火热凶猛无法扑灭时，下列逃生措施中正确的是( )
①沿楼梯迅速下楼 ②用湿毛巾堵住口鼻 ③匍匐前进，寻找安全出口 ④封闭房门 ⑤迅速转移到阳台，用绳索下坠 ⑥跳楼
(A)①②③④ (B)②③④⑤ (C)③④⑤⑥ (D)①②④⑤
***3. 水资源非常重要，联合国确定2003年为国际淡水年。下列关于水的说法中，错误的是( ) 。
(A)蒸馏法是海水淡化的方法之一
(B)淡水的密度小于海水的密度
(C)融化的雪水中矿物质含量比深井水中的少
(D)0℃以上，温度越高，水的密度越小
***4. 用来制蜡烛的石蜡分子中含碳原子数在20～30。在空气中点燃蜡烛，石蜡往往燃烧不完全而游离出炭。室内有人抽香烟后，常有难闻气味。有人建议，在室内点燃一支蜡烛，不久这种气味可消失，试解释气味消失的原因：_____________________________________________________________________。****5. 自英国科学家狄拉克提出反粒子存在的预言，人类开始在茫茫宇宙中寻找反物质的例证。后又聚集于反物质的合成研究。1997年人类首次合成了9个反氢原子。2002年是人类合成反物质的丰收年，合成了5万个反氢原子，也是对狄拉克诞辰100周年祭典的一份厚礼。你认为反氢原子的组成应该为( ) 。(2003年浙江省初赛试题)
(A)由1个带负电荷的质子与1个带正电荷的电子构成
(B)由1个带正电荷的质子与1个带负电荷的电子构成
(C)由1个不带电荷的中子与1个带负电荷的电子构成
(D)由1个带负电荷的质子与1个带负电荷的电子构成
****6. 不久前，日本某一材料研究所的科学家发明了一种“碳纳米管温度计”，这种温度计被认定为世界上最小的温度计。研究人员在长约10-6m 、直径为10-7m 的碳纳米管中充入液态的金属镓。当温度升高时，管中的镓就会膨胀，通过电子显微镜就能读取温度值。这种温度计测量的范围可从18℃到490℃，精确度较高，所以它可用于检查电子线路是否异常、测定毛细血管的温度等多方面。根据以上信息判断下列推测中不正确的是( ) 。(2003年浙江省初赛试题)
(A)碳纳米管的体积在10℃至500℃之间随温度变化很小，可忽略不计
(B)金属镓的熔点很低，沸点很高
(C)金属镓的体积在10℃至500℃之间随温度变化比较均匀
(D)金属镓的体积在10℃至500℃之间随温度变化很小，可忽略不计
****7. 据某科学杂志报道，国外有一研究所发现了一种新的球形分子，它的分子式为C 60Si 60。它的分子结构好似中国工艺品“镂雕”，经测定其中包含C 60，也有Si 60结构。下列叙述不正确的是( ) 。
(A)该物质有很高的熔点、很大的硬度 (B)该物质形成的晶体属分子晶体
(C)该物质分子中Si 60被包裹在C 60里面 (D)该物质的相对分子质量为2400
****8. 许多在水溶液中的反应(如复分解反应) ，往往由易溶物转化为难溶物，难溶物转化为更难溶物等现象。现有一些物质的溶解度(温度相同) 如下表：
_____________________________。
(2)生产化肥硫酸铵的一种方法是：用石膏粉(CaSO4) 悬浮于水中，不断地通入二氧化碳与氨气；充分反应后，立即过滤(沉淀是CaCO 3) ，再经蒸发而得到硫酸铵晶体。写出此反应的有关化学方程式：________________________________________________，这一反应是否符合复分解反应？理由是________________________________________________
****9. 已知在相同温度下，气体分子的运动速率与分子的相对分子质量有关，
分子的相对分子质量越大，则其运动速率越小。右图中容器A 是一种特制的有
底的素烧瓷筒，它的壁可以通过氢气分子。实验开始时，A 中和烧杯中都充满
空气。当向烧杯中持续通入氢气时，导管B 处发生的现象是_______________，
产生这种现象的原因是________________________________________________
____________________________________________________________________________________________________________________________________。
****10.从含Cu 2S 的铜矿石中炼出铜的方法有多种。其中一种是：①先将该矿石通空气高温燃烧，生成两种氧化物。②在焙烧过的矿石中加入适量的未比焙烧过的铜矿石，混合均匀后隔绝空气再进行高温煅烧，结果得到金属铜和一种有刺激性气味的气体。写出上述反应的化学方程式：
(1)_____________________________________________________________，
(2)_____________________________________________________________。
****11.工业上常用氟磷灰石［Ca 5(PO4) 3F ］为原料，按下图所示制取磷酸、重过磷酸钙和氢氟酸。图中反应1为氟磷灰石与另一种原料反应，生成A 、B 、C 三种产物，其中产物C 又与氟磷灰石发生反应2生成B 和重过磷酸钙。写出反应1和反应2的化学方程式。
反应1：______________________________________________________________________________， 反应2：______________________________________________________________________________。 ****12.据报道，2002年某市一辆满载砒霜的大货车翻下山坡，少量砒霜散落河水中。有关部门紧急采取措施。已知砒霜的化学式为As 2O 3，剧毒，在低温下微溶于水，溶于水后生成亚砷酸，亚砷酸为三元弱酸。请回答下列问题：
(1)有关部门采取措施，加入了一种物质。这种物质是___________________(写名称) ，写出与亚砷酸在水中反应的化学方程式：_________________________________________________________。
(2)古时确定人是否砒霜中毒死亡，常用马氏试砷法。其原理是在含砒霜的物质中加入Zn 和稀H 2SO 4，得到一种气体A 。加热A ，在试管中得到砷镜。写出上述两个化学方程式：__________________________、____________________________。
(3)砒霜与面粉、淀粉、味精及小苏打极其相似，容易误食中毒。急救方法之一是，立即将中毒者移离现场，灌服氢氧化铁胶体或悬浊液(12%硫酸亚铁溶液与20%氧化镁等量混合) 并进行催吐。写出制备氢氧化铁胶体或悬浊液的反应原理(用化学方程式表示)____________________________________________。经过上述催吐后再进一步药物处理，即可得救。
横向拓展
***1. 硫和氧的化学性质相似，在某些化合物中硫原子可以代替氧原子。请完成下列反应的化学方程式：
(1)CS2溶于Na 2S 水溶液中_______________________________________________________。
(2)P2S 5溶于Na 2S 水溶液中______________________________________________________。
***2. 氯酸钾晶体在单独加热时，先发生下列反应：
4KClO 3=3KClO4+KCL ①
2KClO 3=2KCl+3O2 ②
温度继续升高，又发生高氯酸钾分解反应：
KClO 4=KCl+2O2 ③
用二氧化锰作催化剂，分解温度明显下降。又化学变化和许多物理变化常伴随着吸热或放热现象(效应) 。现将以上两个热分解反应在不同温度下放热、吸热现象的实验结果列在下面：
(1)氯酸钾晶体单独加热：360℃有一个吸热现象，500℃发生放热现象，580℃又是一个放热现象，770℃发生吸热现象。
(2)氯酸钾和二氧化锰混匀加热：350℃有一个放热反应，770℃则是吸热过程。
请回答：氯酸钾晶体单独加热时，360℃的变化是___________________；500℃发生的化学反应是_________________；580℃发生的化学反应是__________________；700℃发生的变化是_______________。
氯酸钾和二氧化锰混匀加热，350℃发生的变化是___________________，770℃发生的变化是___________________。
***3. 元素硅的性质和元素碳的性质相似，能形成SiO 2、SiCl 4、SiH 4、CaSiO 3等化合物。把沙子(主要成分为SiO 2) 跟镁粉按一定质量之比(大约为15:24)混合均匀，装入试管中加热1min 后，发生剧烈反应(杂质不参加反应) ，生成一种白色粉末化合物和一种硅化物，待生成的混合物冷却后，放入盛有稀硫酸的烧杯中，立即产生气泡，并伴有爆炸声，产生的气体是一种能在空气中燃烧的气态氢化物。
(1)写出沙子与镁粉在加热条件下反应的化学方程式：________________________________________。
(2)生成的混合物放入稀H 2SO 4中产生的气体是_____________。
(3)写出产生“爆炸声”的反应的化学方程式：_______________________________________。 ***4. 从某些方面看，氨和水相当，NH 4+和H 3O +(常简写为H +) 相当，NH 2-和OH -相当，NH 2-(有时还包括N 3-) 和O 2-相当。
(1)已知在液氨中能发生下列两个反应：
NH 4Cl+KNH2=KCl+2NH3 2NH 4I+PbNH=PbI2+3NH3
请写出能在水溶液中发生的与以上两个反应相当的化学方程式。
(2)完成并配平下列反应的化学方程式(M为金属) ：
M+NH3→
MO+NH4Cl →
M(NH2) 2 →(1990年全国高中学生化学竞赛初赛试题)
****5. 碳元素有多种同素异形体, 其中金刚石和石墨是常见的两种。人们在生产和科学研究中发现了一个普遍规律，物质的能量越低越稳定，化学变化从能量变化的角度来分析，就是由高能量的物质向低能量的物质转化，如要使化学变化反向进行，则性质控制一定的条件。众所周知，天然金刚石是罕见的，而石墨则在自然界中含量较多。由实验可知，如果要实现石墨转化为金刚石，则至少要在1700K 和6×1.01×10kPa 压强的条件下进行，而且还要一种催化剂。1954年，霍尔首先在有FeS 存在的条件下制得金刚石。有一种观点认为从石墨到金刚石结构转化过程中，石墨碳原子间的链不发生断裂，而是在催化剂的作用下，按一定的方向位移直接转化为金刚石的结构，这种转化的前后结构如下图所示。 8
金刚石的晶体结构示意图
试回答下列问题：
(1)根据题中所述，可知金刚石的能量_______________(填“高于”、“低于”或“等于”) 石墨的能量。
(2)霍尔在制金刚石时所用的FeS 的作用是___________________。
(3)从图示可看出，金刚石是一种空间网状晶体，每个碳原子结合另外__________个碳原子。已知所有的原子间的距离是相等的。晶体中最小的结构单元(即以一个碳原子为中心，该碳原子另外与其相连的所有碳原子所构成的空间图形的几何形状) 的构型是___________。晶体中每一个最小的封闭的环上有__________个碳原子。
(4)合成的金刚石夹杂了石墨，要得到纯净的金刚石，需要用高氯酸(HClO4) 来清洗掉石墨，产物除H 2O 是液体外，其余都是气体，一种是无色无毒的化合物，另一种是黄绿色的有毒气体。则用高氯酸清除石墨反应的化学方程式为：____________________________________________________。
(5)发生过火山爆发的地方，在火山口喷口附近的熔岩渣中有可能找到__________(填“金刚石”或“石墨”) 。
****6. 磷酸和磷酸盐常用于日常生活的很多方面。
(1)联合发酵粉含28%NaHCO3、10.7%Ca(H2PO 4) 2·H 2O 、21.4%NaAl(SO4) 2和39.9%的淀粉，用化学方程式表示发酵粉的作用原理。
(2)磷酸分子在一定条件下可以互相聚合，请用最简单方式表示三聚磷酸的聚合过程。三聚磷酸钠常在洗衣粉中作为填料，它有哪些优点和缺点？
(3)目前合成洗衣粉大多用___________分子筛来代替三聚磷酸钠，它主要对____________起__________作用。
****7.(1)实验证明，硫化铜与硫酸铁在细菌作用下，在潮湿多雨的夏季，成为硫酸和硫酸盐而溶解于水，这就是废石堆渗沥水、矿坑水成为重金属酸性废水的主要原因，试写出配平的化学方程式。
(2)从金矿中提取金，传统的也是效率极高的方法是氰化清。氰化法提金是指在氧存在下氰化物盐类可以溶解金。试写出配平的化学方程式。
(3)对二乙苯在酸性高锰酸钾溶液中被氧化并有气体产生，试写出配平的化学方程式。****8.(1)汞与次氯酸(物质的量之比为1:1)发生反应，得到两种反应产物，其一是水。该反应的化学方程式为__________________________________；反应得到的含汞产物的中文名称为_________________。
(2)N2H 4在一定条件下热分解，产生NH 3、N 2和H 2，后两者物质的量之比为3:2，写出反应的化学方程式：_______________________________________________。
(3)第二周期元素A 与氢形成的如下化合物中的A —A 键的键能(kJ·mol -1) ：
CH 3—CH 3 346, H 2N —NH 2 247, HO —OH 207 石墨的晶体结构示意图
试问：它们的键能为什么依次下降？
****9. 已知：20℃时氢氧化钙的溶解度为0.165g/100g水及在不同的二氧化碳压强下碳酸钙
(相对原子质量：Ca —40.0；O —16.0；C —12.0；H —1.01)
请用计算说明，当持续把二氧化碳(压强为10Pa ，下同) 通入饱和石灰水，开始生成的白色沉淀是否会完全“消失”？
在多次实验中出现了下列现象，请解释：
(1)把由碳酸钙和盐酸(～6mol/L)作用生成的二氧化碳直接通入饱和石灰水溶液，所观察到的现象是：开始通二氧化碳时生成的沉淀到最后完全“消失”。
(2)把饱和石灰水置于一敞口容器中，过了一段时间后溶液表面有一层硬壳。把硬壳下部的溶液倒入另一容器中，再通入经水洗过的二氧化碳，最后能得清液，请解释。若把硬壳取出后，全部放回到原石灰水溶液中，再持续通入经水洗过的二氧化碳，最后能得清液吗？ ****10. 金属钠和金属铅的2:5(物质的量之比) 的合金可以部分地溶解于液态氨，得到深绿色的溶液A ，残留的固体是铅，溶解的成分和残留的成分的质量之比为9.44:1，溶液A 可以导电，摩尔电导率的测定实验证实，溶液A 中除液氨原有的少量离子(NH4+和NH 2-) 外，只存在一种阳离子和一种阴离子(不考滤溶剂合，即氨合的成分) ，而且它们的个数之比是4:1，阳离子只带一个电荷。通电电解，在阳极上析出铅，在阴极上析出钠。用可溶于液氨并在液氨中电离的盐PbI 2配制的PbI 2的液氨溶液来滴定溶液A ，达到等当点时，溶液A 的绿色褪尽，同时溶液里的铅全部以金属铅的形式析出。回答下列问题：
(1)写出溶液A 中的电解质
的的离化子方学程式式：：_______________________________________________。 (2)写出上述滴定反应的配平5
__________________________________________________。
(3)已知用于滴定的碘化铅的浓度为0.009854mol/L，达到等当点时消耗掉碘化铅溶液21.03mL ，问共析出金属铅多少毫克？(铅的相对原子质量207.2；钠的相对原子质量22.99。)(1992年全国高中学生化学竞赛初赛试题)
*****11.六配位(八面体) 单核配合物MA 2(NO2) 2呈电中性；组成分析结果：M31.68%，N31.04%，C17.74%；配体A 不含氧；配体(NO2) x 的氮氧键不等长。
(1)该配合物中心原子M 是什么元素？氧化态多大？给出推理过程。
(2)画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。
(3)指出配体(NO2) x 在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。
(4)除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形画出三种。 *****12.最近有人用一种称为“超酸”的化合物H(CB11H 6Cl 6) 和C 60反应，使C 60获得一个质子，得到一种新型离子化合物［HC 60］+［CB 11H 6Cl 6］-。回答如下问题：
(1)以上反应看起来很陌生，但反应类型上却可以跟中学化学课本中的一个化学反应相比拟，后者是_____________________________________________________________。
-(2)上述阴离子［CB 11H 6Cl 6］的结构可以跟右图中的硼二
十面体相比拟，也是一个闭合的纳米笼，而且，［CB 11H 6Cl 6］
-离子有如下结构特征：它有一根轴穿过笼心，依据这根轴
旋转360゜的度数，不能察觉是否旋转过。请在图右边的
图上添加原子(用元素符号表示) 和短线(表示化学键) 画出
上述阴离子。
参考答案
双基训练
1.C 2.B 3.D 4.C 5.D 6.D 7.A 8.B
纵向应用
1.A 、C 2.B 3.D 4. 蜡烛不完全燃烧时，有炭生成，这些炭的颗粒有吸附作用 5.A
6.D 7.A 、C 8.(1)AgCl白色固体表面变黑 (2)2NH3+CO2+H2O+CaSO4=CaCO3↓+(NH4) 2SO 4或NH 3+CO2+H2O=NH4HCO 3、NH 4HCO 3+NH3=(NH4) 2CO 3、(NH4) 2CO 3+CaSO4=(NH4) 2SO 4+CaCO3↓ 符合 因为生成更的CaCO 3 9. 有水喷出 氢气分子的相对分子质量小，运动速率大，一定时间内进入A 的氢气分子数目比从A 中逸出的空气分子数目多，使A 和瓶中的压强大于大气压强，故有水从B 中喷出
10.(1)CuS+2O2高温2CuO+SO2 (2)2CuO+Cu2S 高温4Cu+SO2↑
↑
灰 11.(1)Ca5(PO4) 3F+5H2SO 4=5CaSO4+3H3PO 4+HF
(2)Ca5(PO4) 3F+7H3PO 4=5Ca(H2PO 4) 2+HF↑
3Ca(OH)2+2H3AsO 3=6H2O+Ca3(AsO3)2
横向拓展 12.(1)石(2)6Zn+6H2SO 4+As2O 3=6ZnSO4+3H2O+2AsH3 2AsH 3=2As+3H2 (3)FeSO4+MgO+H2O=Fe(OH)2+MgSO4 4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3
1.(1)CS2+Na2S=Na2CS 3 (2)P2S 5+3Na2S=2Na3PS 4 2. 氯酸钾熔融 反应① 反应② 反应③ 氯酸钾熔融，氯酸钾分解生成氧和氯化钾 氯化钾熔融 3.(1)2Mg+SiO2 2MgO+Si Si+2Mg Mg 2Si 或4Mg+SiO2 2MgO+Mg2Si (2)SiH4 (3)SiH4+2O2=SiO2+2H2O
4.(1)H3OCl+KOH=KCl+2H2O
2HI+PbO=PbI2+H2O 或HCl+KOH=KCl+H2O 2H 3OI+PbO=PbI2+3H2O 或
(2)M+2NH3=M(NH3) 2+H2或M+NH3=MNH2+1/2H2
MO+2NH4Cl=MCl2+2NH3+H2O M(NH2) 2→MNH+NH3或3M(NH2) 2→M 3N 2+4NH3 5.(1)高于 (2)催化剂 (3)4 正四面体 6 (4)4HClO4+7C=2H2O+2Cl2↑+7CO2↑ (5)金刚石 6.(1)Ca(H2PO 4) 2·H 2O+2NaHCO3=Na2Ca(HPO4) 2+3H2O+2CO2NaAl(SO4) 2+3NaHCO3=Al(OH)3+2Na2SO 4+3CO2
，(2)
优点：①可以与Ca 、Mg 离子结合，达到软化水的目的；②起到缓冲溶液的作用，并提供2+2+
合适的碱度，有利于洗涤，且不刺激皮肤、眼睛。缺点：带来富营养化污染。 (3)4A Ca Mg 2+ 离子交换 7.(1)CuS+4Fe2(SO4) 3+4H2O 细菌
(2)4Au+8NaCN+2H2O+O2=4NaAu(CN)2+4NaOH CuSO 4+8FeSO4+4H2SO 4 (3) 2+
8.(1)2Hg+2HClO=Hg2OCl 2+H2O 碱式氯化汞
(或氯氢化汞) (2)7N2H 4=8NH3+3N2+2H2 (3)乙烷中的碳原子没有孤对电子，肼中的氮原子有1对孤对电子，过氧化氢中的氧有2对孤对电子，使A-A 键的键能减小。 9.饱和石灰水浓度
溶解度0.165⨯1074.0⨯10.109⨯10
100⨯1=0.0223(mol ⋅L ) ，即能生成0.0223molCaCO 3；在0.982Pa 下，CaCO 3-1=0.0109(mol·L) ，0.0223>0.0109，所以不能全溶。 (1)是CO 2带出-1
HCl 之故。 (2)硬壳是CaCO 3，使石灰水浓度下降；把硬壳研细后再放入，不可能得清液。 0.0223
0.0109=2.14，即至少要加1.14倍体积的水稀释饱和石灰水。 10.(1)Na4Pb 9
21.68
M (M ) 31.0414=1:(2y +2) (2)2Pb2++Pb94-=11Pb (3)236.2mg 11.(1)n(M):n(N)=:
M(A)=19.56×(y+1) y=2(设y 为其他自然数均不合题意) ，得M(M)=58.7(g/mol)，查周期表，M=Ni。由配体(NO2)x 的两个氮氢键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O ，故配体为NO 2-，因此，Ni 的氧化数为+2 (2)设配合物中碳原子数为n(C)，则n(C)：n(N)=17.7431.04:=0.667，已知n(N)=2×2+2=6，所以，n(C)=0.677×6=4，求出摩尔质1214
量，由于剩余量过小，只能设A 是氮氢化合物，由此得氢数。可推得配体A 为H 2NCH 2CH 2NH 2，配合物的结构示意图为：
(3)NO2-为角型，夹角略小于120。，N 取sp 2杂化轨道。 (4)
12.NH 3+HCl=NH4Cl 参考图形略
第5题（13分）六配位（八面体）单核配合物MA 2(NO2) 2呈电中性；组成分析结果：M 31.68%，N 31.04%，C 17.74%；配体A 不含氧：配体(NO2) x 的氮氧键不等长。
1．该配合物中心原子M 是什么元素？氧化态多大？给出推理过程。
2．画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。
3．指出配体(NO2) x 在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。
4．除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形画出三种。
【答案】
1．n M ︰n N ＝21.68/MM ︰31.04/14＝1︰(2y＋2)
M A ＝19.56×(y＋1)
y ＝2（设y 为其他自然数均不合题意），得M M ＝58.7 (g/mol)
查周期表，M ＝Ni
由配体(NO2) x 的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O ，
－故配体为NO 2，因此，Ni 的氧化数为＋2。（4分）
注：推理过程合理都给分，不合理，即使结果正确也扣2分。
2．设配合物中碳原子数为n C ，则：n C ︰n N ＝17.74/12︰31.04/14＝0.667 已知n N ＝2×2＋2＝6, 所以，n C ＝0.677×6＝4
求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A 是氮氢化合物，由此得氢数，可 推得配体A 为H 2NCH 2CH 2NH 2，
配合物的结构示意图为： （4分）
注：合理推理过程2分，结构图2分
3．（根据VSEPR 理论，可预言）NO 2－为角型，夹角略小于120°，N 取sp 2杂化轨道。（2分）
4． （3分）
注：只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分；画出其他合理配位结构也得分，如氧桥结构、NO 2－桥结构等
物质的组成、分类、变化和性质
双基训练
*1. 下列物质中，有固定的熔、沸点的是( ) 。
(A)碘酒 (B)花生油 (C)油酸
*2. 下列物质中，不含结晶水的是( )
(A)芒硝 (B)大理石
*3. 下列物质由固定元素组成的是( ) (C)明矾 (D)福尔马林 (D)生石膏
(A)空气 (B)石蜡(C)氨水(D)二氧化氮气体
*4. 下列各组俗称表示同一种物质的是( )
(A)苏打、小苏打 (B)胆矾、绿矾
(C)三硝酸甘油酯、硝化甘油 (D)纯碱、烧碱 **5. 下列选项中，说明乙醇作为燃料的优点的是( ) ①燃烧时发生氧化反应②充分燃烧时产物不污染环境③乙醇是一种再生能源④燃烧时
(B)①②④ (C)①③④ (D)②③④ 放出大量热量 (A)①②③
**6. 航天飞机用铝粉与高氯酸铵(NH4ClO 4) 的混合物为固体燃料，点燃时铝粉氧化放热引发高氯酸铵反应，其化学方程式可表示为：2NH 4ClO 4 = N2↑+4H2O+Cl2↑+2O2↑+Q ，下列对此反应的叙述中，错误的是( )
(A)上述反应属于分解反应
(B)上述反应瞬间产生大量高温气体，推动航天飞机飞行
(C)反应从能量变化上说，主要是化学能转变为热能和动能
(D)在反应中，高氯酸铵只起氧化剂作用
**7. 1999年度诺贝尔化学奖授予了开创“飞秒(10s) 化学”新领域的科学家，使运用激光光谱技术观测化学反应时分子中原子运动成为可能。你认为该技术不能观察到的是( ) 。
(A)原子中原子核的内部结构 (B)化学反应中原子的运动
(C)化学反应中生成物分子的形成 (D)化学反应中反应物分子的分解
**8. 上海环保部门为了使城市生活垃圾得到合理利用，近年来逐步实施了生活垃圾分类投放的办法。其中塑料袋、废纸、旧橡胶制品等属于( ) 。
(A)无机物
纵向应用
***1. 某元素氧化物的相对分子质量为a ，其相同价态硫酸盐的相对分子质量为b ，则该元素的化合价数值不可能是( ) (A)a -b
20-15 (B)有机物 (C)盐类 (D)非金属单质 (B)b -a
40 (C)b -a
20 (D)b -a
80
***2. 1995年12月8日，在克拉玛依特大火灾中有288名中小学生葬身火海，灾难震惊国人。为此，专家呼吁：每个人都应懂得防火知识，学会如何逃生。当高层楼房下层起火，火热凶猛无法扑灭时，下列逃生措施中正确的是( )
①沿楼梯迅速下楼 ②用湿毛巾堵住口鼻 ③匍匐前进，寻找安全出口 ④封闭房门 ⑤迅速转移到阳台，用绳索下坠 ⑥跳楼
(A)①②③④ (B)②③④⑤ (C)③④⑤⑥ (D)①②④⑤
***3. 水资源非常重要，联合国确定2003年为国际淡水年。下列关于水的说法中，错误的是( ) 。
(A)蒸馏法是海水淡化的方法之一
(B)淡水的密度小于海水的密度
(C)融化的雪水中矿物质含量比深井水中的少
(D)0℃以上，温度越高，水的密度越小
***4. 用来制蜡烛的石蜡分子中含碳原子数在20～30。在空气中点燃蜡烛，石蜡往往燃烧不完全而游离出炭。室内有人抽香烟后，常有难闻气味。有人建议，在室内点燃一支蜡烛，不久这种气味可消失，试解释气味消失的原因：_____________________________________________________________________。****5. 自英国科学家狄拉克提出反粒子存在的预言，人类开始在茫茫宇宙中寻找反物质的例证。后又聚集于反物质的合成研究。1997年人类首次合成了9个反氢原子。2002年是人类合成反物质的丰收年，合成了5万个反氢原子，也是对狄拉克诞辰100周年祭典的一份厚礼。你认为反氢原子的组成应该为( ) 。(2003年浙江省初赛试题)
(A)由1个带负电荷的质子与1个带正电荷的电子构成
(B)由1个带正电荷的质子与1个带负电荷的电子构成
(C)由1个不带电荷的中子与1个带负电荷的电子构成
(D)由1个带负电荷的质子与1个带负电荷的电子构成
****6. 不久前，日本某一材料研究所的科学家发明了一种“碳纳米管温度计”，这种温度计被认定为世界上最小的温度计。研究人员在长约10-6m 、直径为10-7m 的碳纳米管中充入液态的金属镓。当温度升高时，管中的镓就会膨胀，通过电子显微镜就能读取温度值。这种温度计测量的范围可从18℃到490℃，精确度较高，所以它可用于检查电子线路是否异常、测定毛细血管的温度等多方面。根据以上信息判断下列推测中不正确的是( ) 。(2003年浙江省初赛试题)
(A)碳纳米管的体积在10℃至500℃之间随温度变化很小，可忽略不计
(B)金属镓的熔点很低，沸点很高
(C)金属镓的体积在10℃至500℃之间随温度变化比较均匀
(D)金属镓的体积在10℃至500℃之间随温度变化很小，可忽略不计
****7. 据某科学杂志报道，国外有一研究所发现了一种新的球形分子，它的分子式为C 60Si 60。它的分子结构好似中国工艺品“镂雕”，经测定其中包含C 60，也有Si 60结构。下列叙述不正确的是( ) 。
(A)该物质有很高的熔点、很大的硬度 (B)该物质形成的晶体属分子晶体
(C)该物质分子中Si 60被包裹在C 60里面 (D)该物质的相对分子质量为2400
****8. 许多在水溶液中的反应(如复分解反应) ，往往由易溶物转化为难溶物，难溶物转化为更难溶物等现象。现有一些物质的溶解度(温度相同) 如下表：
_____________________________。
(2)生产化肥硫酸铵的一种方法是：用石膏粉(CaSO4) 悬浮于水中，不断地通入二氧化碳与氨气；充分反应后，立即过滤(沉淀是CaCO 3) ，再经蒸发而得到硫酸铵晶体。写出此反应的有关化学方程式：________________________________________________，这一反应是否符合复分解反应？理由是________________________________________________
****9. 已知在相同温度下，气体分子的运动速率与分子的相对分子质量有关，
分子的相对分子质量越大，则其运动速率越小。右图中容器A 是一种特制的有
底的素烧瓷筒，它的壁可以通过氢气分子。实验开始时，A 中和烧杯中都充满
空气。当向烧杯中持续通入氢气时，导管B 处发生的现象是_______________，
产生这种现象的原因是________________________________________________
____________________________________________________________________________________________________________________________________。
****10.从含Cu 2S 的铜矿石中炼出铜的方法有多种。其中一种是：①先将该矿石通空气高温燃烧，生成两种氧化物。②在焙烧过的矿石中加入适量的未比焙烧过的铜矿石，混合均匀后隔绝空气再进行高温煅烧，结果得到金属铜和一种有刺激性气味的气体。写出上述反应的化学方程式：
(1)_____________________________________________________________，
(2)_____________________________________________________________。
****11.工业上常用氟磷灰石［Ca 5(PO4) 3F ］为原料，按下图所示制取磷酸、重过磷酸钙和氢氟酸。图中反应1为氟磷灰石与另一种原料反应，生成A 、B 、C 三种产物，其中产物C 又与氟磷灰石发生反应2生成B 和重过磷酸钙。写出反应1和反应2的化学方程式。
反应1：______________________________________________________________________________， 反应2：______________________________________________________________________________。 ****12.据报道，2002年某市一辆满载砒霜的大货车翻下山坡，少量砒霜散落河水中。有关部门紧急采取措施。已知砒霜的化学式为As 2O 3，剧毒，在低温下微溶于水，溶于水后生成亚砷酸，亚砷酸为三元弱酸。请回答下列问题：
(1)有关部门采取措施，加入了一种物质。这种物质是___________________(写名称) ，写出与亚砷酸在水中反应的化学方程式：_________________________________________________________。
(2)古时确定人是否砒霜中毒死亡，常用马氏试砷法。其原理是在含砒霜的物质中加入Zn 和稀H 2SO 4，得到一种气体A 。加热A ，在试管中得到砷镜。写出上述两个化学方程式：__________________________、____________________________。
(3)砒霜与面粉、淀粉、味精及小苏打极其相似，容易误食中毒。急救方法之一是，立即将中毒者移离现场，灌服氢氧化铁胶体或悬浊液(12%硫酸亚铁溶液与20%氧化镁等量混合) 并进行催吐。写出制备氢氧化铁胶体或悬浊液的反应原理(用化学方程式表示)____________________________________________。经过上述催吐后再进一步药物处理，即可得救。
横向拓展
***1. 硫和氧的化学性质相似，在某些化合物中硫原子可以代替氧原子。请完成下列反应的化学方程式：
(1)CS2溶于Na 2S 水溶液中_______________________________________________________。
(2)P2S 5溶于Na 2S 水溶液中______________________________________________________。
***2. 氯酸钾晶体在单独加热时，先发生下列反应：
4KClO 3=3KClO4+KCL ①
2KClO 3=2KCl+3O2 ②
温度继续升高，又发生高氯酸钾分解反应：
KClO 4=KCl+2O2 ③
用二氧化锰作催化剂，分解温度明显下降。又化学变化和许多物理变化常伴随着吸热或放热现象(效应) 。现将以上两个热分解反应在不同温度下放热、吸热现象的实验结果列在下面：
(1)氯酸钾晶体单独加热：360℃有一个吸热现象，500℃发生放热现象，580℃又是一个放热现象，770℃发生吸热现象。
(2)氯酸钾和二氧化锰混匀加热：350℃有一个放热反应，770℃则是吸热过程。
请回答：氯酸钾晶体单独加热时，360℃的变化是___________________；500℃发生的化学反应是_________________；580℃发生的化学反应是__________________；700℃发生的变化是_______________。
氯酸钾和二氧化锰混匀加热，350℃发生的变化是___________________，770℃发生的变化是___________________。
***3. 元素硅的性质和元素碳的性质相似，能形成SiO 2、SiCl 4、SiH 4、CaSiO 3等化合物。把沙子(主要成分为SiO 2) 跟镁粉按一定质量之比(大约为15:24)混合均匀，装入试管中加热1min 后，发生剧烈反应(杂质不参加反应) ，生成一种白色粉末化合物和一种硅化物，待生成的混合物冷却后，放入盛有稀硫酸的烧杯中，立即产生气泡，并伴有爆炸声，产生的气体是一种能在空气中燃烧的气态氢化物。
(1)写出沙子与镁粉在加热条件下反应的化学方程式：________________________________________。
(2)生成的混合物放入稀H 2SO 4中产生的气体是_____________。
(3)写出产生“爆炸声”的反应的化学方程式：_______________________________________。 ***4. 从某些方面看，氨和水相当，NH 4+和H 3O +(常简写为H +) 相当，NH 2-和OH -相当，NH 2-(有时还包括N 3-) 和O 2-相当。
(1)已知在液氨中能发生下列两个反应：
NH 4Cl+KNH2=KCl+2NH3 2NH 4I+PbNH=PbI2+3NH3
请写出能在水溶液中发生的与以上两个反应相当的化学方程式。
(2)完成并配平下列反应的化学方程式(M为金属) ：
M+NH3→
MO+NH4Cl →
M(NH2) 2 →(1990年全国高中学生化学竞赛初赛试题)
****5. 碳元素有多种同素异形体, 其中金刚石和石墨是常见的两种。人们在生产和科学研究中发现了一个普遍规律，物质的能量越低越稳定，化学变化从能量变化的角度来分析，就是由高能量的物质向低能量的物质转化，如要使化学变化反向进行，则性质控制一定的条件。众所周知，天然金刚石是罕见的，而石墨则在自然界中含量较多。由实验可知，如果要实现石墨转化为金刚石，则至少要在1700K 和6×1.01×10kPa 压强的条件下进行，而且还要一种催化剂。1954年，霍尔首先在有FeS 存在的条件下制得金刚石。有一种观点认为从石墨到金刚石结构转化过程中，石墨碳原子间的链不发生断裂，而是在催化剂的作用下，按一定的方向位移直接转化为金刚石的结构，这种转化的前后结构如下图所示。 8
金刚石的晶体结构示意图
试回答下列问题：
(1)根据题中所述，可知金刚石的能量_______________(填“高于”、“低于”或“等于”) 石墨的能量。
(2)霍尔在制金刚石时所用的FeS 的作用是___________________。
(3)从图示可看出，金刚石是一种空间网状晶体，每个碳原子结合另外__________个碳原子。已知所有的原子间的距离是相等的。晶体中最小的结构单元(即以一个碳原子为中心，该碳原子另外与其相连的所有碳原子所构成的空间图形的几何形状) 的构型是___________。晶体中每一个最小的封闭的环上有__________个碳原子。
(4)合成的金刚石夹杂了石墨，要得到纯净的金刚石，需要用高氯酸(HClO4) 来清洗掉石墨，产物除H 2O 是液体外，其余都是气体，一种是无色无毒的化合物，另一种是黄绿色的有毒气体。则用高氯酸清除石墨反应的化学方程式为：____________________________________________________。
(5)发生过火山爆发的地方，在火山口喷口附近的熔岩渣中有可能找到__________(填“金刚石”或“石墨”) 。
****6. 磷酸和磷酸盐常用于日常生活的很多方面。
(1)联合发酵粉含28%NaHCO3、10.7%Ca(H2PO 4) 2·H 2O 、21.4%NaAl(SO4) 2和39.9%的淀粉，用化学方程式表示发酵粉的作用原理。
(2)磷酸分子在一定条件下可以互相聚合，请用最简单方式表示三聚磷酸的聚合过程。三聚磷酸钠常在洗衣粉中作为填料，它有哪些优点和缺点？
(3)目前合成洗衣粉大多用___________分子筛来代替三聚磷酸钠，它主要对____________起__________作用。
****7.(1)实验证明，硫化铜与硫酸铁在细菌作用下，在潮湿多雨的夏季，成为硫酸和硫酸盐而溶解于水，这就是废石堆渗沥水、矿坑水成为重金属酸性废水的主要原因，试写出配平的化学方程式。
(2)从金矿中提取金，传统的也是效率极高的方法是氰化清。氰化法提金是指在氧存在下氰化物盐类可以溶解金。试写出配平的化学方程式。
(3)对二乙苯在酸性高锰酸钾溶液中被氧化并有气体产生，试写出配平的化学方程式。****8.(1)汞与次氯酸(物质的量之比为1:1)发生反应，得到两种反应产物，其一是水。该反应的化学方程式为__________________________________；反应得到的含汞产物的中文名称为_________________。
(2)N2H 4在一定条件下热分解，产生NH 3、N 2和H 2，后两者物质的量之比为3:2，写出反应的化学方程式：_______________________________________________。
(3)第二周期元素A 与氢形成的如下化合物中的A —A 键的键能(kJ·mol -1) ：
CH 3—CH 3 346, H 2N —NH 2 247, HO —OH 207 石墨的晶体结构示意图
试问：它们的键能为什么依次下降？
****9. 已知：20℃时氢氧化钙的溶解度为0.165g/100g水及在不同的二氧化碳压强下碳酸钙
(相对原子质量：Ca —40.0；O —16.0；C —12.0；H —1.01)
请用计算说明，当持续把二氧化碳(压强为10Pa ，下同) 通入饱和石灰水，开始生成的白色沉淀是否会完全“消失”？
在多次实验中出现了下列现象，请解释：
(1)把由碳酸钙和盐酸(～6mol/L)作用生成的二氧化碳直接通入饱和石灰水溶液，所观察到的现象是：开始通二氧化碳时生成的沉淀到最后完全“消失”。
(2)把饱和石灰水置于一敞口容器中，过了一段时间后溶液表面有一层硬壳。把硬壳下部的溶液倒入另一容器中，再通入经水洗过的二氧化碳，最后能得清液，请解释。若把硬壳取出后，全部放回到原石灰水溶液中，再持续通入经水洗过的二氧化碳，最后能得清液吗？ ****10. 金属钠和金属铅的2:5(物质的量之比) 的合金可以部分地溶解于液态氨，得到深绿色的溶液A ，残留的固体是铅，溶解的成分和残留的成分的质量之比为9.44:1，溶液A 可以导电，摩尔电导率的测定实验证实，溶液A 中除液氨原有的少量离子(NH4+和NH 2-) 外，只存在一种阳离子和一种阴离子(不考滤溶剂合，即氨合的成分) ，而且它们的个数之比是4:1，阳离子只带一个电荷。通电电解，在阳极上析出铅，在阴极上析出钠。用可溶于液氨并在液氨中电离的盐PbI 2配制的PbI 2的液氨溶液来滴定溶液A ，达到等当点时，溶液A 的绿色褪尽，同时溶液里的铅全部以金属铅的形式析出。回答下列问题：
(1)写出溶液A 中的电解质
的的离化子方学程式式：：_______________________________________________。 (2)写出上述滴定反应的配平5
__________________________________________________。
(3)已知用于滴定的碘化铅的浓度为0.009854mol/L，达到等当点时消耗掉碘化铅溶液21.03mL ，问共析出金属铅多少毫克？(铅的相对原子质量207.2；钠的相对原子质量22.99。)(1992年全国高中学生化学竞赛初赛试题)
*****11.六配位(八面体) 单核配合物MA 2(NO2) 2呈电中性；组成分析结果：M31.68%，N31.04%，C17.74%；配体A 不含氧；配体(NO2) x 的氮氧键不等长。
(1)该配合物中心原子M 是什么元素？氧化态多大？给出推理过程。
(2)画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。
(3)指出配体(NO2) x 在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。
(4)除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形画出三种。 *****12.最近有人用一种称为“超酸”的化合物H(CB11H 6Cl 6) 和C 60反应，使C 60获得一个质子，得到一种新型离子化合物［HC 60］+［CB 11H 6Cl 6］-。回答如下问题：
(1)以上反应看起来很陌生，但反应类型上却可以跟中学化学课本中的一个化学反应相比拟，后者是_____________________________________________________________。
-(2)上述阴离子［CB 11H 6Cl 6］的结构可以跟右图中的硼二
十面体相比拟，也是一个闭合的纳米笼，而且，［CB 11H 6Cl 6］
-离子有如下结构特征：它有一根轴穿过笼心，依据这根轴
旋转360゜的度数，不能察觉是否旋转过。请在图右边的
图上添加原子(用元素符号表示) 和短线(表示化学键) 画出
上述阴离子。
参考答案
双基训练
1.C 2.B 3.D 4.C 5.D 6.D 7.A 8.B
纵向应用
1.A 、C 2.B 3.D 4. 蜡烛不完全燃烧时，有炭生成，这些炭的颗粒有吸附作用 5.A
6.D 7.A 、C 8.(1)AgCl白色固体表面变黑 (2)2NH3+CO2+H2O+CaSO4=CaCO3↓+(NH4) 2SO 4或NH 3+CO2+H2O=NH4HCO 3、NH 4HCO 3+NH3=(NH4) 2CO 3、(NH4) 2CO 3+CaSO4=(NH4) 2SO 4+CaCO3↓ 符合 因为生成更的CaCO 3 9. 有水喷出 氢气分子的相对分子质量小，运动速率大，一定时间内进入A 的氢气分子数目比从A 中逸出的空气分子数目多，使A 和瓶中的压强大于大气压强，故有水从B 中喷出
10.(1)CuS+2O2高温2CuO+SO2 (2)2CuO+Cu2S 高温4Cu+SO2↑
↑
灰 11.(1)Ca5(PO4) 3F+5H2SO 4=5CaSO4+3H3PO 4+HF
(2)Ca5(PO4) 3F+7H3PO 4=5Ca(H2PO 4) 2+HF↑
3Ca(OH)2+2H3AsO 3=6H2O+Ca3(AsO3)2
横向拓展 12.(1)石(2)6Zn+6H2SO 4+As2O 3=6ZnSO4+3H2O+2AsH3 2AsH 3=2As+3H2 (3)FeSO4+MgO+H2O=Fe(OH)2+MgSO4 4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3
1.(1)CS2+Na2S=Na2CS 3 (2)P2S 5+3Na2S=2Na3PS 4 2. 氯酸钾熔融 反应① 反应② 反应③ 氯酸钾熔融，氯酸钾分解生成氧和氯化钾 氯化钾熔融 3.(1)2Mg+SiO2 2MgO+Si Si+2Mg Mg 2Si 或4Mg+SiO2 2MgO+Mg2Si (2)SiH4 (3)SiH4+2O2=SiO2+2H2O
4.(1)H3OCl+KOH=KCl+2H2O
2HI+PbO=PbI2+H2O 或HCl+KOH=KCl+H2O 2H 3OI+PbO=PbI2+3H2O 或
(2)M+2NH3=M(NH3) 2+H2或M+NH3=MNH2+1/2H2
MO+2NH4Cl=MCl2+2NH3+H2O M(NH2) 2→MNH+NH3或3M(NH2) 2→M 3N 2+4NH3 5.(1)高于 (2)催化剂 (3)4 正四面体 6 (4)4HClO4+7C=2H2O+2Cl2↑+7CO2↑ (5)金刚石 6.(1)Ca(H2PO 4) 2·H 2O+2NaHCO3=Na2Ca(HPO4) 2+3H2O+2CO2NaAl(SO4) 2+3NaHCO3=Al(OH)3+2Na2SO 4+3CO2
，(2)
优点：①可以与Ca 、Mg 离子结合，达到软化水的目的；②起到缓冲溶液的作用，并提供2+2+
合适的碱度，有利于洗涤，且不刺激皮肤、眼睛。缺点：带来富营养化污染。 (3)4A Ca Mg 2+ 离子交换 7.(1)CuS+4Fe2(SO4) 3+4H2O 细菌
(2)4Au+8NaCN+2H2O+O2=4NaAu(CN)2+4NaOH CuSO 4+8FeSO4+4H2SO 4 (3) 2+
8.(1)2Hg+2HClO=Hg2OCl 2+H2O 碱式氯化汞
(或氯氢化汞) (2)7N2H 4=8NH3+3N2+2H2 (3)乙烷中的碳原子没有孤对电子，肼中的氮原子有1对孤对电子，过氧化氢中的氧有2对孤对电子，使A-A 键的键能减小。 9.饱和石灰水浓度
溶解度0.165⨯1074.0⨯10.109⨯10
100⨯1=0.0223(mol ⋅L ) ，即能生成0.0223molCaCO 3；在0.982Pa 下，CaCO 3-1=0.0109(mol·L) ，0.0223>0.0109，所以不能全溶。 (1)是CO 2带出-1
HCl 之故。 (2)硬壳是CaCO 3，使石灰水浓度下降；把硬壳研细后再放入，不可能得清液。 0.0223
0.0109=2.14，即至少要加1.14倍体积的水稀释饱和石灰水。 10.(1)Na4Pb 9
21.68
M (M ) 31.0414=1:(2y +2) (2)2Pb2++Pb94-=11Pb (3)236.2mg 11.(1)n(M):n(N)=:
M(A)=19.56×(y+1) y=2(设y 为其他自然数均不合题意) ，得M(M)=58.7(g/mol)，查周期表，M=Ni。由配体(NO2)x 的两个氮氢键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O ，故配体为NO 2-，因此，Ni 的氧化数为+2 (2)设配合物中碳原子数为n(C)，则n(C)：n(N)=17.7431.04:=0.667，已知n(N)=2×2+2=6，所以，n(C)=0.677×6=4，求出摩尔质1214
量，由于剩余量过小，只能设A 是氮氢化合物，由此得氢数。可推得配体A 为H 2NCH 2CH 2NH 2，配合物的结构示意图为：
(3)NO2-为角型，夹角略小于120。，N 取sp 2杂化轨道。 (4)
12.NH 3+HCl=NH4Cl 参考图形略
第5题（13分）六配位（八面体）单核配合物MA 2(NO2) 2呈电中性；组成分析结果：M 31.68%，N 31.04%，C 17.74%；配体A 不含氧：配体(NO2) x 的氮氧键不等长。
1．该配合物中心原子M 是什么元素？氧化态多大？给出推理过程。
2．画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。
3．指出配体(NO2) x 在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。
4．除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形画出三种。
【答案】
1．n M ︰n N ＝21.68/MM ︰31.04/14＝1︰(2y＋2)
M A ＝19.56×(y＋1)
y ＝2（设y 为其他自然数均不合题意），得M M ＝58.7 (g/mol)
查周期表，M ＝Ni
由配体(NO2) x 的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O ，
－故配体为NO 2，因此，Ni 的氧化数为＋2。（4分）
注：推理过程合理都给分，不合理，即使结果正确也扣2分。
2．设配合物中碳原子数为n C ，则：n C ︰n N ＝17.74/12︰31.04/14＝0.667 已知n N ＝2×2＋2＝6, 所以，n C ＝0.677×6＝4
求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A 是氮氢化合物，由此得氢数，可 推得配体A 为H 2NCH 2CH 2NH 2，
配合物的结构示意图为： （4分）
注：合理推理过程2分，结构图2分
3．（根据VSEPR 理论，可预言）NO 2－为角型，夹角略小于120°，N 取sp 2杂化轨道。（2分）
4． （3分）
注：只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分；画出其他合理配位结构也得分，如氧桥结构、NO 2－桥结构等