９卷 第１１期 第５００８年１１月 ２ｏｌ．５９ Ｎｏ．１１ 化 工 学 报 Ｖ
（）ｏｕｒｎａｌｆｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｎｄｎｉｎｅｅｒｉｎｈｉｎａ ｏｖｅｍｂｅｒ００８ Ｊ ｏ Ｃ ａ Ｅ Ｃ Ｎ ２ｙｇｇ
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：Ｈ，ＭＭ（）犃犫狊狋狉犪犮狋ｅｘａｎｅ ＨＭＤＳ（ｈｅｘａｍｅｔｈｌｄｉｓｉｌａｚａｎｅ）ｈｅｘａｍｅｔｈｌｄｉｓｉｌｏｘａｎｅ ＨＭＤＳａｎｄｈｅｘａｎｅ ｙｙ）ｖＭＭｂｉｎａｒｓｔｅｍｓｉｓｏｂａｒｉｃ（１０１．３０ｋＰａａｏｒ ｌｉｕｉｄｅｕｉｌｉｂｒｉｕｍ（ＶＬＥ）ｄａｔａｗｅｒｅｍｅａｓｕｒｅｄｗｉｔｈａｙｓｙｐｑｑｍｏｄｉｆｉｅｄＲｏｓｅｓｔｉｌｌ．ＴｈｅｓａｔｕｒａｔｅｄｖａｏｒｐｒｅｓｓｕｒｅｓｏｆＨＭＤＳａｎｄｈｅｘａｎｅａｔｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｌｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｓｗｅｒｅｐｐｐ，ａｎｄｔｈｅＡｎｔｏｉｎｅｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆＨＭＤＳｗｅｒｅｒｅｒｅｓｓｅｄ．ＴｈｅｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｌｍｅａｓｕｒｅｄｗｉｔｈｔｈｅｓｔａｔｉｃｍｅｔｈｏｄｇｐｄａｔａｗｅｒｅｔｅｓｔｅｄｗｉｔｈｔｈｅａｒｅａｔｅｓｔｍｅｔｈｏｄａｎｄｔｈｅＶＬＥｄａｔａｗｅｒｅｓｈｏｗｎｔｏｍｅｅｔｔｈｅｒｍｏｄｎａｍｉｃｙ，，Ｗｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃ．ＭａｒｕｌｅｓｖａｎＬａａｒｉｌｓｏｎａｎｄＮＲＴＬｍｏｄｅｌｓｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏｃｏｒｒｅｌａｔｅｔｈｅｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｌｙｇｐ，ｄａｔａ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｓｓｔｅｍｏｆｈｅｘａｎｅ ＭＭｈａｄｈｉｈｅｒａｖｅｒａｅｒｅｌａｔｉｖｅｄｅｖｉａｔｉｏｎｓａｎｄｔｈｅｙｇｇｃａｌｃｕｌａｔｅｄｄａｔａｆｒｏｍｆｏｕｒｍｏｄｅｌｓａｒｅｅｄｗｅｌｌｗｉｔｈｔｈｅｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｌｄａｔａｏｆｈｅｘａｎｅ ＨＭＤＳａｎｄＭＭ ＨＭＤＳｇｐｓｓｔｅｍｓ．ｙ
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工业中作为特殊保护试剂而用于半合成青霉素及头
］１２］
孢菌素的合成［，在橡胶、刻录、半导体等方面［
檭檭檭檭檭殐
化工数据
六甲基二硅氮烷（）、六甲基二硅氧烷（摘要：利用改进的Ｒｏｓｅ釜沸点仪，测定了常压下正己烷 ＨＭＤＳＭＭ）
、正己烷ＨＭＤＳ ＭＭ的等压汽液平衡数据。用静态法测出了实验温度下ＨＭＤＳ和正己烷的饱和蒸气压，并回归出了ＨＭＤＳ的Ａｎｔｏｉｎｅ常数。用面积检验法对每个体系进行了热力学一致性校验，结果符合热力学一致性要求，
并用Ｍ、ｖ、ＷａｒｕｌｅｓａｎＬａａｒｉｌｓｏｎ和ＮＲＴＬ４种方程模型对汽液平衡数据进行了关联。结果表明，正己烷 ＭＭｇ
体系的平均相对偏差较大，对正己烷 ＨＭＤＳ和ＭＭ ＨＭＤＳ体系，其最佳配偶参数能较好地满足系统。关键词：汽液相平衡；六甲基二硅氮烷；正己烷；六甲基二硅氧烷中图分类号：ＴＱ０１３．１ 文献标识码：Ａ
文章编号：０）１４３８－１１５７（２００８１－２７０１－０５
犕犲犪狊狌狉犲犿犲狀狋犪狀犱犮狅狉狉犲犾犪狋犻狅狀狅犳狏犪狅狉 犾犻狌犻犱犲狌犻犾犻犫狉犻狌犿犱犪狋犪犳狅狉狆狇狇
，犺犲狓犪犿犲狋犺犾犱犻狊犻犾犪狕犪狀犲犺犲狓犪狀犲犪狀犱犺犲狓犪犿犲狋犺犾犱犻狊犻犾狅狓犪狀犲犫犻狀犪狉狊狋犲犿狊狔狔狔狊狔
，犠犝犎，犔，犣，犛犠犃犖犌犔犻狌犮犺犲狀狅狀犻犐犔犲犻犎犃犗犑犻犪狀犺狅狀犗犖犌犆犺犲狀犻狀犵犵狇犵犵狔犵
（犛犮犺狅狅犾狅犺犲犿犻犮犪犾犈狀犻狀犲犲狉犻狀犣犺犲狀狕犺狅狌犝狀犻狏犲狉狊犻狋犣犺犲狀狕犺狅狌４５０００１，犎犲狀犪狀，犆犺犻狀犪）犳犆犵犵，犵狔，犵
檭檭殐
六甲基二硅氮烷、正己烷、六甲基二硅氧烷
二元体系汽液平衡数据的测定与关联
王留成，武红旗，李 磊，赵建宏，宋成盈
（郑州大学化工学院，河南郑州４）５０００１
引 言
六甲基二硅氮烷（ＨＭＤＳ）是甲硅烷基化试
剂之一，是合成六甲基二硅脲的主要原料，在医药
也有广泛的应用。工业上ＨＭＤＳ是以三甲基氯硅烷为原料，在惰性有机溶剂（一般采用正己烷）中
００８－０２－２７收到初稿，２００８－０４－１０收到修改稿。 ２
联系人：武红旗。第一作者：王留成（，男，博士，１９６３—）教授。
：２犲犮犲犻狏犲犱犱犪狋犲００８－０２－２７． 犚
：ＷＵＨ：ｗ犆狅狉狉犲狊狅狀犱犻狀狌狋犺狅狉ｏｎｉ．犈－犿犪犻犾ｕｈｏｎｉ１２０１ｇｑｇｑ狆犵犪６３．ｃｏｍ＠１
·２７０２·
化 工 学 报 ９卷 第５
３］与氨气反应制得［，再经水洗、分离得到，由于
ＨＭＤＳ易水解，水洗过程中有ＨＭＤＳ的水解产物六甲基二硅氧烷（ＭＭ）生成。含ＨＭＤＳ相关体系的汽液平衡数据对反应过程的监控及反应后产品的分离精制是必不可少的，相关研究尚未见报道。因此本文测定了正己烷 ＨＭＤＳ、ＭＭ ＨＭＤＳ、正己烷 ＭＭ体系的等压汽液平衡数据，为ＨＭＤＳ的精馏提纯提供基础数据。
］。法见文献［４
气、液两相组成采用日本岛津ＳＨＩＭＡＤＺＵＧＣ ２０１０气相色谱仪分析。色谱条件为：岛津公司ＤＢ １毛细管色谱柱（０．２５ｍｍ×３０ｍｍ，液膜 ；柱温８０．２５μｍ）２℃；检测器温度１５０℃；汽化室温度１５０℃；载气为高纯氮，柱流量为１．２７
－１
·ｍ；进样量０；分流比１ｍｌｉｎ．３μｌ００∶１，分析方法为面积归一化法。
１ 实验
１ １ 原料与仪器
原料：ＨＭＤＳ，工业品，购于湖北大学化工厂，经精馏提纯，质量分数≥９９．５％；ＭＭ，工业品，经精馏提纯，质量分数≥９９．５％；正己烷，分析纯，天津市永大化学试剂开发中心，质量分数８％。≥９
仪器：日本岛津ＳＨＩＭＡＤＺＵＧＣ ２０１０气相色谱仪，ＦＩＤ检测器；ＴＤＧＣ １型接触调压器，郑州市调压器厂；改进的Ｒｏｓｅ釜，玻璃厂加工；精密温度计（，北京市玻璃厂。０～５０℃及５０～１００℃）１ ２ 实验装置与分析方法
采用改进的Ｒｏｓｅ釜沸点仪来测定汽液平衡数据。改进后的Ｒｏｓｅ釜采用上下置换的方法，没有死角，不易扩散，置换速度快，易达到平衡，具有快速、准确、样品用量少等优点。其结构和操作方
平衡温度由已校正的精度为十分之一的摄氏温度计测量，并经露点校正、示值校正。
１ ３ 汽液平衡数据
实验测定的正己烷（、ＭＭ（１） ＨＭＤＳ（２）１） （）、正己烷（））３组二元体系的汽ＨＭＤＳ２１ ＭＭ（２液平衡数据见表１～表３。
２ 结果与讨论
２ １ 饱和蒸气压的测定及关联
饱和蒸气压是进行热力学一致性检验和汽液平
］５
衡关联必不可少的数据［，由于ＨＭＤＳ的Ａｎｔｏｉｎｅ
］６
常数未见报道，实验采用静态法［测定了
６８～１２７℃范围内ＨＭＤＳ的饱和蒸气压，装置经过测定水的饱和蒸汽压进行了验证。结果用非线性最小二乘法进行拟合，得到了ＨＭＤＳ的Ａｎｔｏｉｎｅ常数，见表４。表中ＭＭ的Ａｎｔｏｉｎｅ常数取自文献］，正己烷的Ａ］。［７ｎｔｏｉｎｅ常数取自文献［８
表１ 正己烷（）（）体系汽液平衡数据１ 犎犕犇犛２））
犜犪犫犾犲１ 犞犔犈犱犪狋犪犳狅狉狊狊狋犲犿狅犳犺犲狓犪狀犲（１ 犎犕犇犛（２狔
１期 王留成等：六甲基二硅氮烷、正己烷、六甲基二硅氧烷二元体系汽液平衡数据的测定与关联·２７０３· 第１
表２ 犕犕（）（）汽液体系平衡数据１ 犎犕犇犛２）（）
犜犪犫犾犲２ 犞犔犈犱犪狋犪犳狅狉狊狊狋犲犿狅犳犕犕（１ 犎犕犇犛２狔
表３ 正己烷（））体系汽液平衡数据１ 犕犕（２））犜犪犫犾犲３ 犞犔犈犱犪狋犪犳狅狉狊狊狋犲犿狅犳犺犲狓犪狀犲（１ 犕犕（２狔
表４ 犃狀狋狅犻狀犲方程参数值
犜犪犫犾犲４ 犘犪狉犪犿犲狋犲狉狊狅犳犃狀狋狅犻狀犲犲狌犪狋犻狅狀狇
ＳｕｂｓｔａｎｃｅｈｅｘａｎｅＭＭＨＭＤＳ
２ ２ 热力学一致性检验
实验测得的汽液平衡数据是否可靠，可从其能否符合热力学的普遍关系来检验，若能符合，称此数据具有热力学一致性。对所测的３个二元体系汽液平衡数据采用Ｈｅｒｉｎｔｏｎ面积检验法进行热力学ｇ
］８ ９
。用于恒压二元汽液平衡数据的热一致性检验［
（）１（）２
犃
９．２１６４６．７７３８４．２０００
犅
２６９７．５５１２０２．０３７７５．９６
犆
－４８．７６２０８．２５－２１６．０９
Ｒａｎｅｏｆｇ
／℃ｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｐ
－２５—９２
３６—１３８
—
０
ｌｇ狆ｓｉ＝犃－
狋＋犆０
ｌｎ狆ｓｉ＝犃－
犜＋犆
力学一致性检验方法如下
１
１
犐＝ｌｎ狓１
０γ２
∫
１０
（）３（）４（）５（）６
０
式中 狆表示纯液体的饱和蒸气压。表１中ＭＭｓｉ０的Ａ，其中狆的单位为ｎｔｏｉｎｅ常数适用于式（１）ｓｉ
；正己烷和ｍｍＨ１ｍｍＨ３３．３２２Ｐａ）ｇ（ｇ＝１０
常数适用于式（，狆的单位为ＨＭＤＳ的Ａｎｔｏｉｎｅ２）ｓｉ５
）。ｂａｒ（１ｂａｒ＝１０Ｐａ
Σ＝
∫
１
ｌｎ狓１
γ２
犇＝
００×１
Σ１５０犜ｍ
犑＝
由于正己烷的Ａｎｔｏｉｎｅ常数的温度适用范围为－２５～９２℃，在正己烷 ＭＭ、正己烷 ＨＭＤＳ体系中，由于上限温度都超过了９２℃，Ａｎｔｏｉｎｅ方程已不再适用，所以要对９２～１２６．５℃之间的正己烷的饱和蒸气压进行测定，计算过程中均为测定值。
作出ｌ／图１），式（ｎ（ 狓３）即γγ１２）１曲线（
曲线下面积的代数和，式（）即曲线下的总面积。４
犜ｍ为体系的最低沸点，Ｋ；θ为两组分的沸点差。如果犇＜犑，或犇－犑＜１０，可认为实验数据符合热力学一致性要求。
·２７０４·
化 工 学 报 ９卷 第５
图１ 正己烷（１） ＨＭＤＳ（２）、正己烷（１） ＭＭ（２
）和ＭＭ（１） ＨＭＤＳ（２）热力学一致性检验Ｆｉｇ．１ Ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙｔｅｓｔｆｏｒｈｅｘａｎｅ（１） ＨＭＤＳ（２），ｈｅｘａｎｅ（１） ＭＭ（２
）ａｎｄＭＭ（１） ＨＭＤＳ（２
）热力学一致性检验结果见表５，从表中数据可见，正己烷 ＭＭ和ＭＭ ＨＭＤＳ体系犇＜犑，正己
烷 ＨＭＤＳ体系的犇－犑＜１０，说明３个体系的汽液平衡数据符合热力学一致性要求。
表５ 热力学一致性检验结果
犜犪犫犾犲５ 犚犲狊狌犾狋狅犳狋犺犲狉犿狅犱狔狀犪犿犻犮犮狅狀狊犻狊狋犲狀犮狔
狋犲狊狋Ｓｙｓｔｅｍ犇
犑
犇－犑
ｈｅｘａｎｅ ＨＭＤＳ３４．７８２５．５５９．２３ｈｅｘａｎｅ ＭＭ１３．８３２２．４７－８．６４ＭＭ ＨＭＤＳ
１．８７
１０．７７
－８．９０
３ 汽液平衡数据关联
分别用Ｍａｒｇｕｌｅｓ、ｖａｎＬａａｒ、Ｗｉｌｓｏｎ和ＮＲＴＬ活度因子方程模型对汽液平衡数据进行关
联［８，１０
］，采用非线性最小二乘法对不同物系的汽液平衡数据进行拟合［１１］，选定目标函数为犉最小。
狀
犉＝
∑［
（狔１，ｅｘｐ－狔１，ｃａｌ）２＋（狔２，ｅｘｐ－狔２，ｃａｌ）２
］（７
）犻＝１
平均相对偏差为
狀
ε＝１，ｅｘｐ１，ｃａｌ狀∑犻＝１狔１，ｅｘｐ
）
（８
）方程参数及方程计算值与实验值相比较的标准偏差列在表６中，可以看出４个方程模型对正己烷 ＭＭ体系的关联总体平均相对偏差较大，可能
由于温度对该体系的配偶参数影响较大。４个模型对正己烷 ＨＭＤＳ和ＭＭ ＨＭＤＳ体系有较好地关联，其配偶参数能较好地满足于系统。
表６ 不同体系的方程参数及拟合结果的平均相对偏差犜犪犫犾犲６ 犘犪狉犪犿犲狋犲狉狊犻狀犱犻犳犳犲狉犲狀狋犲狇狌犪狋犻狅狀狊犪狀犱犪狏犲狉犪犵
犲狉犲犾犪狋犻狏犲犱犲狏犻犪狋犻狅狀狊犳狅狉犱犻犳犳犲狉犲狀狋狊狔
狊狋犲犿狊ＥｑｕａｔｉｏｎＰａｒａｍｅｔｅｒｏｒ
Ｈｅｘａｎｅ
Ｈｅｘａｎｅ
ＭＭ
ｄｅｖｉａｔｉｏｎ
ＨＭＤＳＭＭＨＭＤＳＭａｒｇ
ｕｌｅｓ犃０．１０２４０．４６２９０．１３５４犅－０．２９８０－０．１５４１０．２０９２ε
０．０１９２０．０４９００．００１２ｖａｎＬａａｒ犃－０．００２６０．０２０００．０３３１犅０．００５５０．０３５７０．０１０５ε
０．００１８０．１５７００．０３４７Ｗｉｌｓｏｎ犌１２１７０８．３１４７９．２１１０８．９犌２１－８６９．９－６３６－７１３．５ε
０．０２８６０．０１９９０．０１４７ＮＲＴＬ犌１２５１４．１４８４．６９６１．８犌２１－４７３．５２１８．１－６５７．９α１２０．３０．３０．３ε
０．００５３
－０．０２６０
０．００３９
３ 结 论
（１）本文用改进的Ｒｏｓｅ釜测定了正己烷 ＨＭＤＳ、ＭＭ
ＨＭＤＳ、正己烷 ＭＭ３个二元体系的汽液平衡数据，用静态法测出了ＨＭＤＳ的饱和蒸气压，并回归出了ＨＭＤＳ的Ａｎｔｏｉｎｅ常数，用Ｈｅｒｉｎｇｔｏｎ面积检验法进行了热力学一致性检验，结果体系满足热力学一致性要求。
（２
）用非线性最小二乘法求出了二元体系的Ｍａｒｇ
ｕｌｅｓ、ｖａｎＬａａｒ、Ｗｉｌｓｏｎ、ＮＲＴＬ方程的最佳配偶参数，４个方程模型对正己烷 ＭＭ体系的关联总体平均相对偏差较大，对正己烷 ＨＭＤＳ和ＭＭ ＨＭＤＳ体系，其最佳配偶参数能较好地满足于系统。
符 号 说 明
犌１２，犌２１—
——能量参数狀—
——实验点数犜—
——温度，Ｋ狋———温度，℃狓—
——液相摩尔分数狔—
——气相摩尔分数γ—
——活度因子 下角标
ｃａｌ
———计算值ｅｘｐ———实验值１—
——体系中轻组分２—
——体系中重组分２
１期 王留成等：六甲基二硅氮烷、正己烷、六甲基二硅氧烷二元体系汽液平衡数据的测定与关联·２７０５· 第１
册），ｔ：．２ｎｄｅｄ．ＷｅｉＪｕｎｆａ（魏俊发）ｒａｎｓ．Ｂｅｉｉｎｊｇ，２ＳｃｉｅｎｃｅＰｒｅｓｓ００３
［］ Ｃ陈钟秀），Ｇ顾飞燕），Ｈ８ｈｅｎＺｈｏｎｘｉｕ（ｕＦｅｉａｎ（ｕｇｙ
Ｗａｎｕｅ（胡ｇｙ
望
月）．Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｅｎｉｎｅｅｒｉｎｇｇ
：Ｔｈｅｒｍｏｄｎａｍｉｃｓ（化工热力学）．２ｎｄｅｄ．Ｂｅｉｉｎｙｊｇ，２ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｒｅｓｓ００１ｙＰ
［］ Ｘ熊杰明），Ｚ张丽萍）９ｉｏｎｉｅｍｉｎｈａｎｉｉｎ．ＢｉｎａｒｇＪｇ（ｇＬｐｇ（ｙ
ｉｓｏｂａｒｉｃｖａｏｒ ｌｉｕｉｄｅｕｉｌｉｂｒｉｕｍｏｆ犖 ｆｏｒｍｌｍｏｒｏｌｉｎｅｐｑｑｙｐｈｗｉｔｈｂｅｎｚｅｎｅ．犑狅狌狉狀犪犾狅犺犲犿犻犮犪犾犐狀犱狌狊狋狉狀犱犳犆狔犪，２：犈狀犻狀犲犲狉犻狀犆犺犻狀犪）（化工学报）００７，５８（５）犵犵（犚犲犳犲狉犲狀犮犲狊
［］ Ｘ徐志栋），Ｗ王敏），Ｙ于１ｕＺｈｉｄｏｎａｎｉｎ（ｕＴａｏ（ｇ（ｇＭ
涛）．Ａｎｅｗｍｅｔｈｏｄｆｏｒｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｈｅｘａｍｅｔｈｌｄｉｓｉｌａｚａｎｅ．ｙｙ化学试剂），１）：１犆犺犲犿犻犮犪犾犚犲犪犲狀狋狊（９９９，２１（３８４ １８５犵
［］ Ｐ２ａｎｅｉａｎ（庞克俭）．ＨＭＤＳｐｒｅ ｒｏｃｅｓｓｓｓｔｅｍ．ｇＫｊｐｙ
电子犈狌犻犿犲狀狋狅狉犈犾犲犮狋狉狅狀犻犮犘狉狅犱狌犮狋狊犕犪狀狌犪犮狋狌狉犻狀狇狆犳犳犵（）：７工业专用设备），２００６（１００ ７２
［］ Ｋ３ｏｔｚｓｃｈ，犲狋犪犾．Ｍｅｔｈｏｄｏｆｐｒｅａｒｉｎｉｌｉｃｏｎ ｎｉｔｒｏｅｎｐｇｓｇ
ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ：ＵＳ，４１１５４２７．１９７８ ０９ １９［４］ ＺｈｏｕＨｕａｉｓｈｅｎ（周怀申），ＨａｎＳｈｉｊ
ｕｎ（韩世钧）．Ａｎｅｗｍｅｔｈｏｄｆｏｒｖａｐｏｒ ｌｉｑｕｉｄｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍｓｔｉｌｌ—ａｍｏｄｉｆｉｅｄＲｏｓｅｓｔｉｌｌ．犆犺犲犿犻犮犪犾犈狀犵犻狀犲犲狉犻狀犵（化学工程），１９８０（５）：２１ ２４
［５］ ＧｕｏＴｉａｎｍｉｎ（郭天民）．ＭｕｌｔｉｃｏｍｐｏｎｅｎｔＶａｐｏｒ Ｌｉｑ
ｕｉｄＥｑ
ｕｉｌｉｂｒｉｕｍａｎｄＤｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ（多元汽 液平衡和精馏）．Ｂｅｉｊｉｎｇ
：ＰｅｔｒｏｉｎｄｕｓｔｒｙＰｒｅｓｓ，２００１：８６ １２４［６］ ＦｕｄａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（复旦大学）．ＥｘｐｅｒｉｍｅｎｔｏｆＰｈｙ
ｓｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（物理化学实验）．２ｎｄｅｄ．Ｂｅｉｊｉｎｇ：ＨｉｇｈｅｒＥｄｕｃａｔｉｏｎＰｒｅｓｓ
，１９９３：３５ ３８［７］ ＤｅａｎＪＡ．Ｌａｎｇｅ’ｓＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（
兰氏化学手１０８６ １０９０
［１０］ ＺｈａｏＺｈｏｎｇｈｕａ（赵中华），ＣｈｅｎＷｅｎｙ
ｏｕ（陈文友），ＷｕＱｉｎｆｅｎ（吴琴芬），ＱｉｕＺｕｍｉｎ（邱祖民）．Ｉｓｏｂａｒｉｃｖａｐｏｒ ｌｉｑ
ｕｉｄｅｑ
ｕｉｌｉｂｒｉｕｍｆｏｒ
ｍｅｔｈｙｌｄｉｃｈｌｏｒｏｓｉｌａｎｅ
ｄｉｍｅｔｈｙ
ｌｄｉｃｈｌｏｒｏｓｉｌａｎｅ ｂｅｎｚｅｎｅｓｙ
ｓｔｅｍｓ．犑狅狌狉狀犪犾狅犳
犖犪狀犮犺犪狀犵犝狀犻狏犲狉狊犻狋狔：犈狀犵犻狀犲犲狉犻狀犵＆犜犲犮犺狀狅犾狅犵狔（南昌大学学报：工程技术版），２００５，２７（４）：４ ８
［１１］ ＣｈｅｎＧｕａｎｒｏｎｇ（陈冠荣）．Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（化工百科全书）．Ｂｅｉｊｉｎｇ：ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙＰｒｅｓｓ，１９９７：６３６ ６３７
９卷 第１１期 第５００８年１１月 ２ｏｌ．５９ Ｎｏ．１１ 化 工 学 报 Ｖ
（）ｏｕｒｎａｌｆｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｎｄｎｉｎｅｅｒｉｎｈｉｎａ ｏｖｅｍｂｅｒ００８ Ｊ ｏ Ｃ ａ Ｅ Ｃ Ｎ ２ｙｇｇ
檭檭殐
檭檭檭檭檭殐
：Ｈ，ＭＭ（）犃犫狊狋狉犪犮狋ｅｘａｎｅ ＨＭＤＳ（ｈｅｘａｍｅｔｈｌｄｉｓｉｌａｚａｎｅ）ｈｅｘａｍｅｔｈｌｄｉｓｉｌｏｘａｎｅ ＨＭＤＳａｎｄｈｅｘａｎｅ ｙｙ）ｖＭＭｂｉｎａｒｓｔｅｍｓｉｓｏｂａｒｉｃ（１０１．３０ｋＰａａｏｒ ｌｉｕｉｄｅｕｉｌｉｂｒｉｕｍ（ＶＬＥ）ｄａｔａｗｅｒｅｍｅａｓｕｒｅｄｗｉｔｈａｙｓｙｐｑｑｍｏｄｉｆｉｅｄＲｏｓｅｓｔｉｌｌ．ＴｈｅｓａｔｕｒａｔｅｄｖａｏｒｐｒｅｓｓｕｒｅｓｏｆＨＭＤＳａｎｄｈｅｘａｎｅａｔｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｌｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｓｗｅｒｅｐｐｐ，ａｎｄｔｈｅＡｎｔｏｉｎｅｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆＨＭＤＳｗｅｒｅｒｅｒｅｓｓｅｄ．ＴｈｅｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｌｍｅａｓｕｒｅｄｗｉｔｈｔｈｅｓｔａｔｉｃｍｅｔｈｏｄｇｐｄａｔａｗｅｒｅｔｅｓｔｅｄｗｉｔｈｔｈｅａｒｅａｔｅｓｔｍｅｔｈｏｄａｎｄｔｈｅＶＬＥｄａｔａｗｅｒｅｓｈｏｗｎｔｏｍｅｅｔｔｈｅｒｍｏｄｎａｍｉｃｙ，，Ｗｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃ．ＭａｒｕｌｅｓｖａｎＬａａｒｉｌｓｏｎａｎｄＮＲＴＬｍｏｄｅｌｓｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏｃｏｒｒｅｌａｔｅｔｈｅｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｌｙｇｐ，ｄａｔａ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｓｓｔｅｍｏｆｈｅｘａｎｅ ＭＭｈａｄｈｉｈｅｒａｖｅｒａｅｒｅｌａｔｉｖｅｄｅｖｉａｔｉｏｎｓａｎｄｔｈｅｙｇｇｃａｌｃｕｌａｔｅｄｄａｔａｆｒｏｍｆｏｕｒｍｏｄｅｌｓａｒｅｅｄｗｅｌｌｗｉｔｈｔｈｅｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｌｄａｔａｏｆｈｅｘａｎｅ ＨＭＤＳａｎｄＭＭ ＨＭＤＳｇｐｓｓｔｅｍｓ．ｙ
：ｖ；ｈ；ｈ犓犲狅狉犱狊ａｏｒ ｌｉｕｉｄｅｕｉｌｉｂｒｉｕｍ；ｈｅｘａｍｅｔｈｌｄｉｓｉｌａｚａｎｅｅｘａｎｅｅｘａｍｅｔｈｌｄｉｓｉｌｏｘａｎｅｐｑｑｙｙ狔狑
工业中作为特殊保护试剂而用于半合成青霉素及头
］１２］
孢菌素的合成［，在橡胶、刻录、半导体等方面［
檭檭檭檭檭殐
化工数据
六甲基二硅氮烷（）、六甲基二硅氧烷（摘要：利用改进的Ｒｏｓｅ釜沸点仪，测定了常压下正己烷 ＨＭＤＳＭＭ）
、正己烷ＨＭＤＳ ＭＭ的等压汽液平衡数据。用静态法测出了实验温度下ＨＭＤＳ和正己烷的饱和蒸气压，并回归出了ＨＭＤＳ的Ａｎｔｏｉｎｅ常数。用面积检验法对每个体系进行了热力学一致性校验，结果符合热力学一致性要求，
并用Ｍ、ｖ、ＷａｒｕｌｅｓａｎＬａａｒｉｌｓｏｎ和ＮＲＴＬ４种方程模型对汽液平衡数据进行了关联。结果表明，正己烷 ＭＭｇ
体系的平均相对偏差较大，对正己烷 ＨＭＤＳ和ＭＭ ＨＭＤＳ体系，其最佳配偶参数能较好地满足系统。关键词：汽液相平衡；六甲基二硅氮烷；正己烷；六甲基二硅氧烷中图分类号：ＴＱ０１３．１ 文献标识码：Ａ
文章编号：０）１４３８－１１５７（２００８１－２７０１－０５
犕犲犪狊狌狉犲犿犲狀狋犪狀犱犮狅狉狉犲犾犪狋犻狅狀狅犳狏犪狅狉 犾犻狌犻犱犲狌犻犾犻犫狉犻狌犿犱犪狋犪犳狅狉狆狇狇
，犺犲狓犪犿犲狋犺犾犱犻狊犻犾犪狕犪狀犲犺犲狓犪狀犲犪狀犱犺犲狓犪犿犲狋犺犾犱犻狊犻犾狅狓犪狀犲犫犻狀犪狉狊狋犲犿狊狔狔狔狊狔
，犠犝犎，犔，犣，犛犠犃犖犌犔犻狌犮犺犲狀狅狀犻犐犔犲犻犎犃犗犑犻犪狀犺狅狀犗犖犌犆犺犲狀犻狀犵犵狇犵犵狔犵
（犛犮犺狅狅犾狅犺犲犿犻犮犪犾犈狀犻狀犲犲狉犻狀犣犺犲狀狕犺狅狌犝狀犻狏犲狉狊犻狋犣犺犲狀狕犺狅狌４５０００１，犎犲狀犪狀，犆犺犻狀犪）犳犆犵犵，犵狔，犵
檭檭殐
六甲基二硅氮烷、正己烷、六甲基二硅氧烷
二元体系汽液平衡数据的测定与关联
王留成，武红旗，李 磊，赵建宏，宋成盈
（郑州大学化工学院，河南郑州４）５０００１
引 言
六甲基二硅氮烷（ＨＭＤＳ）是甲硅烷基化试
剂之一，是合成六甲基二硅脲的主要原料，在医药
也有广泛的应用。工业上ＨＭＤＳ是以三甲基氯硅烷为原料，在惰性有机溶剂（一般采用正己烷）中
００８－０２－２７收到初稿，２００８－０４－１０收到修改稿。 ２
联系人：武红旗。第一作者：王留成（，男，博士，１９６３—）教授。
：２犲犮犲犻狏犲犱犱犪狋犲００８－０２－２７． 犚
：ＷＵＨ：ｗ犆狅狉狉犲狊狅狀犱犻狀狌狋犺狅狉ｏｎｉ．犈－犿犪犻犾ｕｈｏｎｉ１２０１ｇｑｇｑ狆犵犪６３．ｃｏｍ＠１
·２７０２·
化 工 学 报 ９卷 第５
３］与氨气反应制得［，再经水洗、分离得到，由于
ＨＭＤＳ易水解，水洗过程中有ＨＭＤＳ的水解产物六甲基二硅氧烷（ＭＭ）生成。含ＨＭＤＳ相关体系的汽液平衡数据对反应过程的监控及反应后产品的分离精制是必不可少的，相关研究尚未见报道。因此本文测定了正己烷 ＨＭＤＳ、ＭＭ ＨＭＤＳ、正己烷 ＭＭ体系的等压汽液平衡数据，为ＨＭＤＳ的精馏提纯提供基础数据。
］。法见文献［４
气、液两相组成采用日本岛津ＳＨＩＭＡＤＺＵＧＣ ２０１０气相色谱仪分析。色谱条件为：岛津公司ＤＢ １毛细管色谱柱（０．２５ｍｍ×３０ｍｍ，液膜 ；柱温８０．２５μｍ）２℃；检测器温度１５０℃；汽化室温度１５０℃；载气为高纯氮，柱流量为１．２７
－１
·ｍ；进样量０；分流比１ｍｌｉｎ．３μｌ００∶１，分析方法为面积归一化法。
１ 实验
１ １ 原料与仪器
原料：ＨＭＤＳ，工业品，购于湖北大学化工厂，经精馏提纯，质量分数≥９９．５％；ＭＭ，工业品，经精馏提纯，质量分数≥９９．５％；正己烷，分析纯，天津市永大化学试剂开发中心，质量分数８％。≥９
仪器：日本岛津ＳＨＩＭＡＤＺＵＧＣ ２０１０气相色谱仪，ＦＩＤ检测器；ＴＤＧＣ １型接触调压器，郑州市调压器厂；改进的Ｒｏｓｅ釜，玻璃厂加工；精密温度计（，北京市玻璃厂。０～５０℃及５０～１００℃）１ ２ 实验装置与分析方法
采用改进的Ｒｏｓｅ釜沸点仪来测定汽液平衡数据。改进后的Ｒｏｓｅ釜采用上下置换的方法，没有死角，不易扩散，置换速度快，易达到平衡，具有快速、准确、样品用量少等优点。其结构和操作方
平衡温度由已校正的精度为十分之一的摄氏温度计测量，并经露点校正、示值校正。
１ ３ 汽液平衡数据
实验测定的正己烷（、ＭＭ（１） ＨＭＤＳ（２）１） （）、正己烷（））３组二元体系的汽ＨＭＤＳ２１ ＭＭ（２液平衡数据见表１～表３。
２ 结果与讨论
２ １ 饱和蒸气压的测定及关联
饱和蒸气压是进行热力学一致性检验和汽液平
］５
衡关联必不可少的数据［，由于ＨＭＤＳ的Ａｎｔｏｉｎｅ
］６
常数未见报道，实验采用静态法［测定了
６８～１２７℃范围内ＨＭＤＳ的饱和蒸气压，装置经过测定水的饱和蒸汽压进行了验证。结果用非线性最小二乘法进行拟合，得到了ＨＭＤＳ的Ａｎｔｏｉｎｅ常数，见表４。表中ＭＭ的Ａｎｔｏｉｎｅ常数取自文献］，正己烷的Ａ］。［７ｎｔｏｉｎｅ常数取自文献［８
表１ 正己烷（）（）体系汽液平衡数据１ 犎犕犇犛２））
犜犪犫犾犲１ 犞犔犈犱犪狋犪犳狅狉狊狊狋犲犿狅犳犺犲狓犪狀犲（１ 犎犕犇犛（２狔
１期 王留成等：六甲基二硅氮烷、正己烷、六甲基二硅氧烷二元体系汽液平衡数据的测定与关联·２７０３· 第１
表２ 犕犕（）（）汽液体系平衡数据１ 犎犕犇犛２）（）
犜犪犫犾犲２ 犞犔犈犱犪狋犪犳狅狉狊狊狋犲犿狅犳犕犕（１ 犎犕犇犛２狔
表３ 正己烷（））体系汽液平衡数据１ 犕犕（２））犜犪犫犾犲３ 犞犔犈犱犪狋犪犳狅狉狊狊狋犲犿狅犳犺犲狓犪狀犲（１ 犕犕（２狔
表４ 犃狀狋狅犻狀犲方程参数值
犜犪犫犾犲４ 犘犪狉犪犿犲狋犲狉狊狅犳犃狀狋狅犻狀犲犲狌犪狋犻狅狀狇
ＳｕｂｓｔａｎｃｅｈｅｘａｎｅＭＭＨＭＤＳ
２ ２ 热力学一致性检验
实验测得的汽液平衡数据是否可靠，可从其能否符合热力学的普遍关系来检验，若能符合，称此数据具有热力学一致性。对所测的３个二元体系汽液平衡数据采用Ｈｅｒｉｎｔｏｎ面积检验法进行热力学ｇ
］８ ９
。用于恒压二元汽液平衡数据的热一致性检验［
（）１（）２
犃
９．２１６４６．７７３８４．２０００
犅
２６９７．５５１２０２．０３７７５．９６
犆
－４８．７６２０８．２５－２１６．０９
Ｒａｎｅｏｆｇ
／℃ｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｐ
－２５—９２
３６—１３８
—
０
ｌｇ狆ｓｉ＝犃－
狋＋犆０
ｌｎ狆ｓｉ＝犃－
犜＋犆
力学一致性检验方法如下
１
１
犐＝ｌｎ狓１
０γ２
∫
１０
（）３（）４（）５（）６
０
式中 狆表示纯液体的饱和蒸气压。表１中ＭＭｓｉ０的Ａ，其中狆的单位为ｎｔｏｉｎｅ常数适用于式（１）ｓｉ
；正己烷和ｍｍＨ１ｍｍＨ３３．３２２Ｐａ）ｇ（ｇ＝１０
常数适用于式（，狆的单位为ＨＭＤＳ的Ａｎｔｏｉｎｅ２）ｓｉ５
）。ｂａｒ（１ｂａｒ＝１０Ｐａ
Σ＝
∫
１
ｌｎ狓１
γ２
犇＝
００×１
Σ１５０犜ｍ
犑＝
由于正己烷的Ａｎｔｏｉｎｅ常数的温度适用范围为－２５～９２℃，在正己烷 ＭＭ、正己烷 ＨＭＤＳ体系中，由于上限温度都超过了９２℃，Ａｎｔｏｉｎｅ方程已不再适用，所以要对９２～１２６．５℃之间的正己烷的饱和蒸气压进行测定，计算过程中均为测定值。
作出ｌ／图１），式（ｎ（ 狓３）即γγ１２）１曲线（
曲线下面积的代数和，式（）即曲线下的总面积。４
犜ｍ为体系的最低沸点，Ｋ；θ为两组分的沸点差。如果犇＜犑，或犇－犑＜１０，可认为实验数据符合热力学一致性要求。
·２７０４·
化 工 学 报 ９卷 第５
图１ 正己烷（１） ＨＭＤＳ（２）、正己烷（１） ＭＭ（２
）和ＭＭ（１） ＨＭＤＳ（２）热力学一致性检验Ｆｉｇ．１ Ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙｔｅｓｔｆｏｒｈｅｘａｎｅ（１） ＨＭＤＳ（２），ｈｅｘａｎｅ（１） ＭＭ（２
）ａｎｄＭＭ（１） ＨＭＤＳ（２
）热力学一致性检验结果见表５，从表中数据可见，正己烷 ＭＭ和ＭＭ ＨＭＤＳ体系犇＜犑，正己
烷 ＨＭＤＳ体系的犇－犑＜１０，说明３个体系的汽液平衡数据符合热力学一致性要求。
表５ 热力学一致性检验结果
犜犪犫犾犲５ 犚犲狊狌犾狋狅犳狋犺犲狉犿狅犱狔狀犪犿犻犮犮狅狀狊犻狊狋犲狀犮狔
狋犲狊狋Ｓｙｓｔｅｍ犇
犑
犇－犑
ｈｅｘａｎｅ ＨＭＤＳ３４．７８２５．５５９．２３ｈｅｘａｎｅ ＭＭ１３．８３２２．４７－８．６４ＭＭ ＨＭＤＳ
１．８７
１０．７７
－８．９０
３ 汽液平衡数据关联
分别用Ｍａｒｇｕｌｅｓ、ｖａｎＬａａｒ、Ｗｉｌｓｏｎ和ＮＲＴＬ活度因子方程模型对汽液平衡数据进行关
联［８，１０
］，采用非线性最小二乘法对不同物系的汽液平衡数据进行拟合［１１］，选定目标函数为犉最小。
狀
犉＝
∑［
（狔１，ｅｘｐ－狔１，ｃａｌ）２＋（狔２，ｅｘｐ－狔２，ｃａｌ）２
］（７
）犻＝１
平均相对偏差为
狀
ε＝１，ｅｘｐ１，ｃａｌ狀∑犻＝１狔１，ｅｘｐ
）
（８
）方程参数及方程计算值与实验值相比较的标准偏差列在表６中，可以看出４个方程模型对正己烷 ＭＭ体系的关联总体平均相对偏差较大，可能
由于温度对该体系的配偶参数影响较大。４个模型对正己烷 ＨＭＤＳ和ＭＭ ＨＭＤＳ体系有较好地关联，其配偶参数能较好地满足于系统。
表６ 不同体系的方程参数及拟合结果的平均相对偏差犜犪犫犾犲６ 犘犪狉犪犿犲狋犲狉狊犻狀犱犻犳犳犲狉犲狀狋犲狇狌犪狋犻狅狀狊犪狀犱犪狏犲狉犪犵
犲狉犲犾犪狋犻狏犲犱犲狏犻犪狋犻狅狀狊犳狅狉犱犻犳犳犲狉犲狀狋狊狔
狊狋犲犿狊ＥｑｕａｔｉｏｎＰａｒａｍｅｔｅｒｏｒ
Ｈｅｘａｎｅ
Ｈｅｘａｎｅ
ＭＭ
ｄｅｖｉａｔｉｏｎ
ＨＭＤＳＭＭＨＭＤＳＭａｒｇ
ｕｌｅｓ犃０．１０２４０．４６２９０．１３５４犅－０．２９８０－０．１５４１０．２０９２ε
０．０１９２０．０４９００．００１２ｖａｎＬａａｒ犃－０．００２６０．０２０００．０３３１犅０．００５５０．０３５７０．０１０５ε
０．００１８０．１５７００．０３４７Ｗｉｌｓｏｎ犌１２１７０８．３１４７９．２１１０８．９犌２１－８６９．９－６３６－７１３．５ε
０．０２８６０．０１９９０．０１４７ＮＲＴＬ犌１２５１４．１４８４．６９６１．８犌２１－４７３．５２１８．１－６５７．９α１２０．３０．３０．３ε
０．００５３
－０．０２６０
０．００３９
３ 结 论
（１）本文用改进的Ｒｏｓｅ釜测定了正己烷 ＨＭＤＳ、ＭＭ
ＨＭＤＳ、正己烷 ＭＭ３个二元体系的汽液平衡数据，用静态法测出了ＨＭＤＳ的饱和蒸气压，并回归出了ＨＭＤＳ的Ａｎｔｏｉｎｅ常数，用Ｈｅｒｉｎｇｔｏｎ面积检验法进行了热力学一致性检验，结果体系满足热力学一致性要求。
（２
）用非线性最小二乘法求出了二元体系的Ｍａｒｇ
ｕｌｅｓ、ｖａｎＬａａｒ、Ｗｉｌｓｏｎ、ＮＲＴＬ方程的最佳配偶参数，４个方程模型对正己烷 ＭＭ体系的关联总体平均相对偏差较大，对正己烷 ＨＭＤＳ和ＭＭ ＨＭＤＳ体系，其最佳配偶参数能较好地满足于系统。
符 号 说 明
犌１２，犌２１—
——能量参数狀—
——实验点数犜—
——温度，Ｋ狋———温度，℃狓—
——液相摩尔分数狔—
——气相摩尔分数γ—
——活度因子 下角标
ｃａｌ
———计算值ｅｘｐ———实验值１—
——体系中轻组分２—
——体系中重组分２
１期 王留成等：六甲基二硅氮烷、正己烷、六甲基二硅氧烷二元体系汽液平衡数据的测定与关联·２７０５· 第１
册），ｔ：．２ｎｄｅｄ．ＷｅｉＪｕｎｆａ（魏俊发）ｒａｎｓ．Ｂｅｉｉｎｊｇ，２ＳｃｉｅｎｃｅＰｒｅｓｓ００３
［］ Ｃ陈钟秀），Ｇ顾飞燕），Ｈ８ｈｅｎＺｈｏｎｘｉｕ（ｕＦｅｉａｎ（ｕｇｙ
Ｗａｎｕｅ（胡ｇｙ
望
月）．Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｅｎｉｎｅｅｒｉｎｇｇ
：Ｔｈｅｒｍｏｄｎａｍｉｃｓ（化工热力学）．２ｎｄｅｄ．Ｂｅｉｉｎｙｊｇ，２ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｒｅｓｓ００１ｙＰ
［］ Ｘ熊杰明），Ｚ张丽萍）９ｉｏｎｉｅｍｉｎｈａｎｉｉｎ．ＢｉｎａｒｇＪｇ（ｇＬｐｇ（ｙ
ｉｓｏｂａｒｉｃｖａｏｒ ｌｉｕｉｄｅｕｉｌｉｂｒｉｕｍｏｆ犖 ｆｏｒｍｌｍｏｒｏｌｉｎｅｐｑｑｙｐｈｗｉｔｈｂｅｎｚｅｎｅ．犑狅狌狉狀犪犾狅犺犲犿犻犮犪犾犐狀犱狌狊狋狉狀犱犳犆狔犪，２：犈狀犻狀犲犲狉犻狀犆犺犻狀犪）（化工学报）００７，５８（５）犵犵（犚犲犳犲狉犲狀犮犲狊
［］ Ｘ徐志栋），Ｗ王敏），Ｙ于１ｕＺｈｉｄｏｎａｎｉｎ（ｕＴａｏ（ｇ（ｇＭ
涛）．Ａｎｅｗｍｅｔｈｏｄｆｏｒｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｈｅｘａｍｅｔｈｌｄｉｓｉｌａｚａｎｅ．ｙｙ化学试剂），１）：１犆犺犲犿犻犮犪犾犚犲犪犲狀狋狊（９９９，２１（３８４ １８５犵
［］ Ｐ２ａｎｅｉａｎ（庞克俭）．ＨＭＤＳｐｒｅ ｒｏｃｅｓｓｓｓｔｅｍ．ｇＫｊｐｙ
电子犈狌犻犿犲狀狋狅狉犈犾犲犮狋狉狅狀犻犮犘狉狅犱狌犮狋狊犕犪狀狌犪犮狋狌狉犻狀狇狆犳犳犵（）：７工业专用设备），２００６（１００ ７２
［］ Ｋ３ｏｔｚｓｃｈ，犲狋犪犾．Ｍｅｔｈｏｄｏｆｐｒｅａｒｉｎｉｌｉｃｏｎ ｎｉｔｒｏｅｎｐｇｓｇ
ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ：ＵＳ，４１１５４２７．１９７８ ０９ １９［４］ ＺｈｏｕＨｕａｉｓｈｅｎ（周怀申），ＨａｎＳｈｉｊ
ｕｎ（韩世钧）．Ａｎｅｗｍｅｔｈｏｄｆｏｒｖａｐｏｒ ｌｉｑｕｉｄｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍｓｔｉｌｌ—ａｍｏｄｉｆｉｅｄＲｏｓｅｓｔｉｌｌ．犆犺犲犿犻犮犪犾犈狀犵犻狀犲犲狉犻狀犵（化学工程），１９８０（５）：２１ ２４
［５］ ＧｕｏＴｉａｎｍｉｎ（郭天民）．ＭｕｌｔｉｃｏｍｐｏｎｅｎｔＶａｐｏｒ Ｌｉｑ
ｕｉｄＥｑ
ｕｉｌｉｂｒｉｕｍａｎｄＤｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ（多元汽 液平衡和精馏）．Ｂｅｉｊｉｎｇ
：ＰｅｔｒｏｉｎｄｕｓｔｒｙＰｒｅｓｓ，２００１：８６ １２４［６］ ＦｕｄａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（复旦大学）．ＥｘｐｅｒｉｍｅｎｔｏｆＰｈｙ
ｓｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（物理化学实验）．２ｎｄｅｄ．Ｂｅｉｊｉｎｇ：ＨｉｇｈｅｒＥｄｕｃａｔｉｏｎＰｒｅｓｓ
，１９９３：３５ ３８［７］ ＤｅａｎＪＡ．Ｌａｎｇｅ’ｓＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（
兰氏化学手１０８６ １０９０
［１０］ ＺｈａｏＺｈｏｎｇｈｕａ（赵中华），ＣｈｅｎＷｅｎｙ
ｏｕ（陈文友），ＷｕＱｉｎｆｅｎ（吴琴芬），ＱｉｕＺｕｍｉｎ（邱祖民）．Ｉｓｏｂａｒｉｃｖａｐｏｒ ｌｉｑ
ｕｉｄｅｑ
ｕｉｌｉｂｒｉｕｍｆｏｒ
ｍｅｔｈｙｌｄｉｃｈｌｏｒｏｓｉｌａｎｅ
ｄｉｍｅｔｈｙ
ｌｄｉｃｈｌｏｒｏｓｉｌａｎｅ ｂｅｎｚｅｎｅｓｙ
ｓｔｅｍｓ．犑狅狌狉狀犪犾狅犳
犖犪狀犮犺犪狀犵犝狀犻狏犲狉狊犻狋狔：犈狀犵犻狀犲犲狉犻狀犵＆犜犲犮犺狀狅犾狅犵狔（南昌大学学报：工程技术版），２００５，２７（４）：４ ８
［１１］ ＣｈｅｎＧｕａｎｒｏｎｇ（陈冠荣）．Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（化工百科全书）．Ｂｅｉｊｉｎｇ：ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙＰｒｅｓｓ，１９９７：６３６ ６３７