[题型专练]
( )
1．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A ．Na 2S 溶液：c (Na＋)>c (HS－)>c (OH－)>c (H2S)
B ．Na 2C 2O 4溶液：c (OH－) ＝c (H＋) ＋c (HC2O －4) ＋2c (H2C 2O 4)
－－C ．Na 2CO 3溶液：c (Na＋) ＋c (H＋) ＝2c (CO23) ＋c (OH)
D ．CH 3COONa 和CaCl 2混合溶液：c (Na＋) ＋c (Ca2＋) ＝c (CH3COO －) ＋c (CH3COOH) ＋2c (Cl－)
解析 A 项，由于S 2－＋H 2O H 2O
HS －＋OH －、HS －＋H 2O H 2S ＋OH －、
H ＋＋OH －，故离子浓度关系应为c (Na＋)>c (OH－)>c (HS－)>c (H2S) ，错
误；B 项，符合电解质溶液中质子守恒关系，正确；C 项，根据电荷守恒有
－2－c (Na＋) ＋c (H＋) ＝c (HCO－3) ＋2c (CO3) ＋c (OH) ，错误；D 项，根据物料守恒，
1离子浓度的关系应为c (Na) ＋c (Ca) ＝c (CH3COO ) ＋c (CH3COOH) ＋2c (Cl
＋
2＋
－
－
) ，错误。
答案 B
2．已知相同温度下电离常数K (HF)＞K (HCN)，在物质的量浓度均为0.1 mol·L －1
的NaCN 和NaF 混合溶液中，下列排序正确的是
A ．c (OH－) ＞c (HF)＞c (HCN)＞c (H＋) B ．c (OH－) ＞c (CN－) ＞c (F－) ＞c (H＋) C ．c (OH－) ＞c (F－) ＞c (CN－) ＞c (H＋) D ．c (F－) ＞c (OH－) ＞c (HCN)＞c (HF)
解析 根据越弱越水解可得c (F－) ＞c (CN－) ，c (HCN)＞c (HF)；根据水解程度较小可得：c (F) 远大于c (OH) 和c (HF)，c (CN) 远大于c (OH) 和c (HCN)。由此即可判断只有D 正确。
答案 D
－
－
－
－
( )
3．常温下，下列有关溶液的pH 或微粒的物质的量浓度关系的判断不正确的是
( )
A ．pH ＝3的醋酸溶液与pH ＝11的NaOH 溶液等体积混合，所得溶液的pH>7
B ．pH ＝3的二元弱酸H 2R 溶液与pH ＝11的NaOH 溶液混合后，混合溶液的pH ＝7，则反应后的混合溶液中：2c (R2－) ＋c (HR－) ＝c (Na＋)
C ．将0.2 mol·L －1的某一元酸HA 溶液和0.1 mol·L －1 NaOH溶液等体积混合后，混合溶液的pH 大于7，则反应后的混合溶液中：2c (OH－) ＝2c (H＋) ＋c (HA)－c (A－)
D ．某物质的溶液中由水电离出的c (H＋) ＝1×10－a mol·L －1，若a >7，则该溶液的pH 一定为14－a
解析 选项A ，醋酸没有完全电离，c (CH3COOH)>c (NaOH)，醋酸远远过量，所得溶液显酸性，A 错误。选项B ，根据电荷守恒判断是正确的。选项C ，由电荷守恒得：c (OH－) ＋c (A－) ＝c (H＋) ＋c (Na＋) ，由物料守恒得：2c (Na＋) ＝c (A－) ＋c (HA)，两式结合可得2c (OH－) ＝2c (H＋) ＋c (HA)－c (A－) 。选项D 中说明水的电离被抑制，可能是酸性溶液，也可能是碱性溶液，因此溶液的pH 等于a 或14－a 。
答案 AD
4．下列5种混合溶液，分别由0.1 mol·L －1的两种溶液等体积混合而成：①CH 3COONa 与NaHSO 4，②CH 3COONa 与NaOH ，③CH 3COONa 与NaCl ，④CH 3COONa 与NaHCO 3，⑤CH 3COONa 与NaHSO 3。下列各项排序正确的是
A ．pH ：②＞④＞⑤＞③＞①
B ．c (CH3COOH) ：①＞③＞⑤＞④＞② C ．c (CH3COO －) ：②＞③＞④＞⑤＞① D.
c (CH COOH )
：①＞⑤＞③＞④＞②
c (CH 3COO －)
( )
解析 A 项中pH 的大小关系为②＞④＞③＞⑤＞①；B 项中c (CH3COOH) 的大小关系为①＞⑤＞③＞④＞②；C 项中c (CH3COO －) 的大小关系 为②＞④＞③＞⑤＞①；D 项中故正确。
c (CH 3COOH )
的大小关系为①＞⑤＞③＞④＞②，
c (CH 3COO －)
答案 D
5．常温下，向10 mL 0.1 mol·L －1H 2C 2O 4溶液中逐滴加入 0.1 mol·L －1KOH 溶液，
所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 ( )
A ．KHC 2O 4溶液呈弱碱性
＋－
B ．B 点时：c (K＋)>c (HC2O －4)>c (H)>c (OH)
＋－2－2－C ．C 点时：c (HC2O －4) ＋c (C2O 4) ＋c (H2C 2O 4)
c (H2C 2O 4)
－D ．D 点时：c (H＋) ＋c (HC2O －4) ＋c (H2C 2O 4) ＝c (OH)
解析 滴入10 mL KOH溶液，生成KHC 2O 4，从图上B 点看，仍然呈酸性，A 错误；B 点生成KHC 2O 4，溶液呈酸性，说明HC 2O －4电离大于其水解，故
＋－c (K＋)>c (HC2O －B 正确；C 点生成KHC 2O 4和K 2C 2O 4，由加4)>c (H)>c (OH) ，
入KOH 溶液的体积知，n (KOH)>n (H2C 2O 4) ，根据物料守恒知：c (HC2O －4) ＋
－＋＋＋－c (C2O 24) ＋c (H2C 2O 4)
错误。
答案 BC
6．常温下，用0.100 0 mol·L －1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L －1盐酸和20.00 mL 0.100 mol·L 1醋酸溶液，得到2条滴定曲线，如图所示：
－
以HA 表示酸，下列说法正确的是 A ．滴定盐酸的曲线是图2
B ．达到B 、D 状态时，两溶液中离子浓度均为c (Na＋) ＝c (A－) C ．达到B 、E 状态时，反应消耗的n (CH3COOH) ＝n (HCl)
( )
D ．当0 mL＜V (NaOH)＜20.00 mL时，对应混合溶液中各离子浓度由大到小的顺序均为c (A－) ＞c (Na＋) ＞c (H＋) ＞c (OH－)
解析 A 项，0.100 0 mol·L －1盐酸pH ＝1，所以题中图1是滴定盐酸的滴定曲线；C 项，B 、E 点对应消耗NaOH 溶液的体积都是a mL ，所以消耗掉的CH 3COOH 、HCl 的物质的量是相等的；D 项，当所加的NaOH 溶液的量比较少时，混合液中H ＋、Na ＋浓度可能是c (H＋) ＞c (Na＋) 。
答案 BC
7．室温时，将浓度和体积分别为c 1、V 1的NaOH 溶液和c 2、V 2的CH 3COOH 溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是
A ．若pH ＞7，则一定是c 1V 1＝c 2V 2
B ．在任何情况下都是c (Na＋) ＋c (H＋) ＝c (CH3COO －) ＋c (OH－) C ．当pH ＝7时，若V 1＝V 2，则一定是c 2＞c 1
D ．若V 1＝V 2，c 1＝c 2，则c (CH3COO －) ＋c (CH3COOH) ＝c (Na＋)
解析 A 项，pH ＞7时，可以是c 1V 1＝c 2V 2，也可以是c 1V 1＞c 2V 2，或c 1V 1略小于c 2V 2，错误；B 项，符合电荷守恒，正确；C 项，当pH ＝7时，醋酸一定过量，正确；D 项，符合物料守恒，正确。
答案 A
( ) ( )
8．下列关系式错误的是
A ．等浓度的HCN 溶液，与NaON 溶液等体积混合，所得溶液pH ＞7，则溶
液中离子浓度：c (Na＋) ＞c (CN－) ＞c (OH－) ＞c (H＋)
B ．0.4 mol·L －1某一元酸HA 溶液和0.2 mol·L －1 NaOH 溶液等体积混合的溶液中：2c (OH－) ＋c (A－) ＝2c (H＋) ＋c (HA)
C ．常温下等浓度的Na 2SO 3与NaHSO 3溶液等体积混合后溶液的pH ＝7.2，
＋－2－调整比例当溶液呈中性时：c (Na＋) ＞c (HSO－3) ＞c (SO3) ＞c (H) ＝c (OH)
D ．两种弱酸HX 和HY 混合后，溶液中的c (H＋) 为(K a 为电离平衡常数) ：c (H
＋
K a (HX )·c (HX )K a (HY )·c (HY )) ＝c (OH－) －－
c (X )c (Y )
解析 A 项，混合后的溶液为NaCN 溶液，pH>7，说明CN －发生了水解，故溶液中的离子浓度关系为：c (Na＋)>c (CN－)>c (OH－)>c (H＋) ，正确；B 项，混合后的溶液为等浓度的NaA 和HA 的混合溶液，由电荷守恒得：c (A－) ＋c (OH
－
) ＝c (H＋) ＋c (Na＋) ，由物料守恒得：2c (Na＋) ＝c (A－) ＋c (HA)，由两式消去c (Na) 后得：2c (OH－) ＋c (A－) ＝2c (H＋) ＋c (HA)，正确；C 项，混合后，溶液呈碱
＋
－－
性，说明SO 23水解大于HSO 3的电离，若呈中性，需要多加一些NaHSO 3，
正确；D 项，两种酸混合后，溶液中的H ＋为两者共有，算一组就可以，则混合溶液中c (H＋) ＝
答案 D
( )
K (HX )·c (HX )K (HY )·c (HY )＋
或c (H) ＝
c (X －)c (Y －)
9．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是
A ．0.1 mol·L －1 NaHCO 3溶液与0.1 mol·L －1 NaOH 溶液等体积混合，所得溶
－2－
液中： c (Na＋ ) ＞c (CO3 ) ＞c (HCO－3 ) ＞c (OH )
B ．20 mL 0.1 mol·L －1 CH3COONa 溶液与10 mL 0.1 mol·L －1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c (CH3COO － ) ＞c (Cl－ ) ＞c (CH3COOH) ＞c (H＋)
C ．室温下，pH ＝2的盐酸与pH ＝12的氨水等体积混合，所得溶液中： c (Cl
－
) ＋c (H) ＞c (NH4) ＋c (OH)
＋＋－
D ．0.1 mol·L －1 CH 3COOH 溶液与0.1 mol·L －1 NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中： c (OH－) ＞c (H＋) ＋c (CH3COOH)
解析 A 项，等物质的量浓度的NaHCO 3溶液与NaOH 溶液混合得到Na 2CO 3
－溶液，由于CO 23＋H 2O
－－
HCO －3＋OH ，HCO 3＋H 2O
H 2CO 3＋OH －，
H 2O
－－－
H ＋＋OH －，则有c (Na＋)>c (CO23)>c (OH)>c (HCO3) ，错误；B 项，
CH 3COONa 与HCl 按物质的量比2∶1反应后，溶液为等物质的量浓度的CH 3COONa 、CH 3COOH 和NaCl 的混合液，显酸性，说明CH 3COOH 的电离程度大于CH 3COO －的水解程度，因此c (CH3COO －)>c (Cl－)>c (CH3COOH)>c (H
＋
) ，正确；C 项，由于HCl 是强电解质，NH 3·H 2O 是弱电解质，则pH ＝2盐
酸的浓度小于pH ＝12氨水的浓度，等体积混合后，氨水过量，反应后为NH 4Cl 和NH 3·H 2O 的混合液，溶液显碱性c (OH－)>c (H＋) ，根据电荷守恒c (Cl－) ＋c (OH
－
＋－＋＋－) ＝c (NH＋4) ＋c (H) ，故c (Cl) ＋c (H)
质的量的CH 3COOH 与NaOH 混合，所得溶液的溶质为CH 3COONa ，根据质子守恒有c (OH) ＝c (H) ＋c (CH3COOH) ，错误。
答案 B
10. 常温下，用0.10 mol·L －1 KOH溶液滴定10.00 mL 0.10 mol·L －1 H2C 2O 4(二元弱酸) 溶液所得滴定曲线如图(混合溶液的体积可看成混合前溶液的体积之和) ，下列说法正确的是
( )
－
＋
c (H ＋)12A ．点①所示溶液中：－10
c (OH )
－2－
B ．点②所示溶液中：c (K＋) ＋c (H＋) ＝c (HC2O －4) ＋2c (C2O 4) ＋c (OH) ＋－2－C ．点③所示溶液中，c (K＋) ＞c (HC2O －4) ＞c (C2O 4) ＞c (H) ＞c (OH)
2－D ．点④所示溶液中：c (K＋) ＋c (H2C 2O 4) ＋c (HC2O －L －1 4) ＋c (C2O 4) ＝0.10 mol·
c (H )12解析 若则c (H＋) ＝0.1 mol·L －1，由于H 2C 2O 4－10，
c (OH )
＋
H ＋＋HC 2O －4，
c (H＋) 小于0.1 mol·L －1，A 项错误；由电荷守恒可知c (K＋) ＋c (H＋) ＝c (HC2O －4)
－－
＋2c (C2O 2B 项正确；点③得到的是KHC 2O 4溶液且溶液显酸性，4) ＋c (OH) ，
据HC 2O －4
＋
2－
H ＋＋C 2O 4，H 2O －
H ＋＋OH －，可知c (H＋) ＞c (C2O 2C 项错；4) ，
0.10 mol·L －1×15 mL
D 项，c (K) ＝＝0.06 mol·L －1，c (H2C 2O 4) ＋c (HC2O －4) ＋10 mL＋15 mL
0.10 mol·L －
c (C2O 2) ＝4
×10 mL－＋－
＝0.04 mol·L 1，c (K) ＋c (H2C 2O 4) ＋c (HC2O 4)
10 mL＋15 mL
－1
－
＋c (C2O 2L －1＋0.04 mol·L －1＝0.10 mol·L －1，正确。 4) ＝0.06 mol·
答案 BD
11．常温下，在10 mL 0.1 mol·L －1 Na2CO 3溶液中逐滴加入0.1 mol·L －1 HCl溶液，溶液的pH 逐渐降低，此时溶液中含碳微粒的物质的量分数变化如图所示(CO2因逸出未画出，忽略因气体逸出引起的溶液体积变化) ，下列说法正确的是
(
)
2－A ．在0.1 mol·L －1 Na2CO 3溶液中：c (Na＋) ＋c (H＋) ＝c (CO3) ＋c (HCO－3) ＋c (OH
－
)
B ．当溶液的pH 为7时，溶液的总体积为20 mL C ．在B 点所示的溶液中，浓度最大的阳离子是Na ＋
－－＋－D ．在A 点所示的溶液中：c (CO23) ＝c (HCO3) ＞c (H) ＞c (OH)
解析 在0.1 mol·L －1 Na 2CO 3溶液中，依据电荷守恒得：c (Na＋) ＋c (H＋) ＝
－2－c (HCO－3) ＋2c (CO3) ＋c (OH) ，故A 项错误；溶液的总体积为20 mL ，此时
应为10 mL 0.1 mol·L －1 Na2CO 3溶液与10 mL 0.1 mol·L －1 HCl溶液恰好完全反应生成NaHCO 3溶液，溶液呈弱碱性，不可能为7，B 项错误；A 点所示的溶液呈碱性，由图像可知，c (CO23) ＝c (HCO3) ＞c (OH) ＞c (H) ，D 项错误。
－
－
－
＋
答案 C
12．25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数见下表：
下列叙述正确的是
( )
A ．向冰醋酸中逐滴加水，则溶液的导电性、醋酸的电离度、pH 均先增大后减小
B ．等物质的量浓度的各溶液pH 的大小关系为：pH(Na2CO 3) ＞pH(NaCN)＞pH(NaHCO3) ＞pH(CH3COONa)
C ．a mol·L －1 HCN 溶液与b mol·L －1 NaOH溶液等体积混合，充分反应后所得溶液中c (Na＋) ＞c (CN－) ，则a 一定小于b
D ．浓度均为0.1 mol·L －1的NaHCO 3和Na 2CO 3混合溶液中有关微粒的浓度关系为：c (OH) ＝c (H) ＋0.5c (HCO3) ＋1.5c (H2CO 3) －0.5c (CO23)
－
＋
－
－
解析 由电离平衡常数的大小可判断出酸性的强弱：
－CH 3COOH>H2CO 3>HCN>HCO－3，则对应阴离子的水解程度：CH 3COO －2－
释的过程中，开始时，离子浓度增大，溶液导电能力先增强，随着稀释，离子浓度减小，导电能力又逐渐减弱，在稀释过程中，醋酸的电离程度一直增大，即电离度增大，pH 先减小后增大，错误；C 项，可以假设二者恰好完全反应，即反应后溶液为NaCN 溶液，此时由于CN －的水解则有c (Na＋) ＞c (CN
－
) ，a ＝b ，错误。D 项，由电荷守恒：c (H＋) ＋c (Na＋) ＝c (OH－) ＋c (HCO－3) ＋
－＋－2－2c (CO23) ，物料守恒：2c (Na) ＝3[c (H2CO 3) ＋c (HCO3) ＋c (CO3)]，联立消去
c (Na＋) ，即得题中关系式，正确。
答案 BD
( )
13．下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
2－A ．0.1 mol·L －1 NaHCO3溶液中：c (H＋) ＋c (Na＋) ＝c (OH－) ＋c (HCO－3) ＋c (CO3) 2－B ．一定量的(NH4) 2SO 4与NH 3·H 2O 混合所得的酸性溶液中：c (NH＋4)
C ．将0.2 mol·L －1 CH3COOH 溶液和0.1 mol·L －1 NaOH溶液等体积混合，则反应后的混合液中：2c (OH－) ＋c (CH3COO －) ＝2c (H＋) ＋c (CH3COOH)
D ．物质的量浓度相等的①NH 4HSO 4溶液、②NH 4HCO 3溶液、③NH 4Cl 溶液中，c (NH＋4) 的大小关系：①＞②＞③
－解析 A 项表示电荷守恒，应在c (CO23) 前加上2，错误；B 项，由电荷守恒＋－2－2－有：c (NH＋4) ＋c (H) ＝c (OH) ＋2c (SO4) ，再结合溶液为酸性，所以2c (SO4) ＋－＋2－－c (NH＋4) ＝c (H) －c (OH) >0，即c (NH4)
混合溶液为等浓度的CH 3COOH 和CH 3COONa 溶液，根据电荷守恒有：c (Na
＋
) ＋c (H＋) ＝c (CH3COO －) ＋c (OH－) ，根据物料守恒有：2c (Na＋) ＝c (CH3COO －)
＋c (CH3COOH) ，两者变形消去c (Na＋) ，可知列式正确；D 项，NH 4HSO 4中
－＋
H ＋抑制NH ＋4的水解，NH 4HCO 3中HCO 3水解显碱性，能促进NH 4水解，所
以c (NH＋4) 的关系为：①>③>②，错误。
答案 BC
( )
14．下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是
－－A ．pH ＝1的NaHSO 4溶液：c (H＋) ＝c (SO24 ) ＋c (OH)
B ．含有AgCl 和AgI 固体的悬浊液：c (Ag)>c (Cl) ＝c (I)
2－C ．CO 2的水溶液：c (H＋)>c (HCO－3) ＝2c (CO3)
＋－－
D ．含等物质的量的NaHC 2O 4和Na 2C 2O 4的溶液：3c (Na＋) ＝2[c (HC2O －4) ＋
－c (C2O 24) ＋c (H2C 2O 4)]
－解析 A 项，由于NaHSO 4===Na＋＋H ＋＋SO 24，H 2O ＋
H ＋＋OH －，则c (Na
－＋＋－＋2－) ＝c (SO24) ，c (Na) ＋c (H) ＝2c (SO4) ＋c (OH) ，故NaHSO 4溶液中c (H)
－－＝c (SO24) ＋c (OH) ，正确；B 项，相同条件下AgI 的溶解度小于AgCl 的，
含有AgCl 和AgI 固体的悬浊液中，显然有c (Ag＋) ＞c (Cl－) ＞c (I－) ，错误；C 项，在CO 2水溶液中存在：H 2CO 3
H ＋＋HCO －HCO －3，3
2－
H ＋＋CO 3，HCO －3
2－
的电离程度远远小于H 2CO 3的电离程度，故c (HCO－3) ≠2c (CO3) ，应2－c (HCO－3)>2c (CO3) ，错误；D 项，根据物料守恒和NaHC 2O 4与Na 2C 2O 4物质2－的量的关系，得2c (Na＋) ＝3[c (HC2O －4) ＋c (C2O 4) ＋c (H2C 2O 4)]，错误。
答案 A,
[对点回扣]
1．溶液中微粒浓度大小比较的理论依据
(1)电离理论
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的
－电离，如氨水溶液中：NH 3·H 2O 、NH ＋H 2O) 4、OH 浓度的大小关系是c (NH3·
＞c (OH－) ＞c (NH＋4) 。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离) 。如在H 2S 溶液中：H 2S 、HS －、S 2－、H ＋的浓度大小关系是c (H2S) ＞c (H＋) ＞c (HS－) ＞c (S2－) 。
(2)水解理论
①弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的情况除外) ，水解生成的微粒浓度很小，本身浓度减小的也很小，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c (H＋) 或碱性溶液中c (OH－) 总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH 4Cl
－＋溶液中：NH ＋H 2O 、H ＋的浓度大小关系是c (Cl－) ＞c (NH＋4、Cl 、NH 3·4) ＞c (H)
＞c (NH3·H 2O) 。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在
－2－Na 2CO 3溶液中：CO 2HCO －H 2CO 3的浓度大小关系应是c (CO3) ＞c (HCO－3、3、3)
＞c (H2CO 3) 。
2．溶液中微粒浓度的三个等量关系
(1)电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO 3溶液中存在着Na ＋、
－＋＋－2－H ＋、HCO －3、CO 3、OH ，存在如下关系：c (Na) ＋c (H) ＝c (HCO3) ＋c (OH－
－) ＋2c (CO23) 。
(2)物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解或电离，离子种类有所变化，但原子总是守恒的。如K 2S 溶液中S 2－、HS －都能水解，故S 原子以S 2－、HS －、H 2S 三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c (K＋) ＝2c (S2－) ＋2c (HS－) ＋2c (H2S) 。
(3)质子守恒规律
如Na 2S 水溶液中质子守恒式：c (H3O ＋) ＋2c (H2S) ＋c (HS－) ＝c (OH－) 或c (H＋) ＋2c (H2S) ＋c (HS－) ＝c (OH－) 。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。
3．溶液中离子浓度大小比较的三大类型
(1)类型一 单一溶液中各离子浓度的比较
①多元弱酸溶液：多元弱酸分步电离，电离程度逐级减弱。如H 3PO 4溶液中：
2－3－c (H＋) ＞c (H2PO －4) ＞c (HPO4) ＞c (PO4)
②多元弱酸的正盐溶液：多元弱酸弱酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。如在Na 2CO 3溶液中：
2－c (Na＋) ＞c (CO3) ＞c (OH－) ＞c (HCO－3) ③多元弱酸的酸式盐溶液：取决于弱酸根离子水解和电离的程度比较。如NaHCO 3溶液中
－＋2－c (Na＋) ＞c (HCO－3) ＞c (OH) ＞c (H) ＞c (CO3) (2)类型二 混合溶液中各离子浓度的比较 对混合溶液进行离子浓度的比较时要综合分析电离、水解等因素。如在0.1 mol·L －1 NH 4Cl 溶液和0.1 mol·L －1的氨水混合溶液中，各离子浓度大小的顺
－－＋序为c (NH＋4) ＞c (Cl) ＞c (OH) ＞c (H) 。
(3)类型三 不同溶液中同一离子浓度的比较 该类情况要看溶液中其他离子对该离子的影响。 如25℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中： ①NH 4Cl 、 ②CH 3COONH 4、 ③NH 4HSO 4、 ④(NH4) 2SO 4、 ⑤(NH4) 2Fe(SO4) 2， c (NH＋4) 由大到小的顺序为⑤＞④＞③＞①＞②。
[题型专练]
( )
1．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A ．Na 2S 溶液：c (Na＋)>c (HS－)>c (OH－)>c (H2S)
B ．Na 2C 2O 4溶液：c (OH－) ＝c (H＋) ＋c (HC2O －4) ＋2c (H2C 2O 4)
－－C ．Na 2CO 3溶液：c (Na＋) ＋c (H＋) ＝2c (CO23) ＋c (OH)
D ．CH 3COONa 和CaCl 2混合溶液：c (Na＋) ＋c (Ca2＋) ＝c (CH3COO －) ＋c (CH3COOH) ＋2c (Cl－)
解析 A 项，由于S 2－＋H 2O H 2O
HS －＋OH －、HS －＋H 2O H 2S ＋OH －、
H ＋＋OH －，故离子浓度关系应为c (Na＋)>c (OH－)>c (HS－)>c (H2S) ，错
误；B 项，符合电解质溶液中质子守恒关系，正确；C 项，根据电荷守恒有
－2－c (Na＋) ＋c (H＋) ＝c (HCO－3) ＋2c (CO3) ＋c (OH) ，错误；D 项，根据物料守恒，
1离子浓度的关系应为c (Na) ＋c (Ca) ＝c (CH3COO ) ＋c (CH3COOH) ＋2c (Cl
＋
2＋
－
－
) ，错误。
答案 B
2．已知相同温度下电离常数K (HF)＞K (HCN)，在物质的量浓度均为0.1 mol·L －1
的NaCN 和NaF 混合溶液中，下列排序正确的是
A ．c (OH－) ＞c (HF)＞c (HCN)＞c (H＋) B ．c (OH－) ＞c (CN－) ＞c (F－) ＞c (H＋) C ．c (OH－) ＞c (F－) ＞c (CN－) ＞c (H＋) D ．c (F－) ＞c (OH－) ＞c (HCN)＞c (HF)
解析 根据越弱越水解可得c (F－) ＞c (CN－) ，c (HCN)＞c (HF)；根据水解程度较小可得：c (F) 远大于c (OH) 和c (HF)，c (CN) 远大于c (OH) 和c (HCN)。由此即可判断只有D 正确。
答案 D
－
－
－
－
( )
3．常温下，下列有关溶液的pH 或微粒的物质的量浓度关系的判断不正确的是
( )
A ．pH ＝3的醋酸溶液与pH ＝11的NaOH 溶液等体积混合，所得溶液的pH>7
B ．pH ＝3的二元弱酸H 2R 溶液与pH ＝11的NaOH 溶液混合后，混合溶液的pH ＝7，则反应后的混合溶液中：2c (R2－) ＋c (HR－) ＝c (Na＋)
C ．将0.2 mol·L －1的某一元酸HA 溶液和0.1 mol·L －1 NaOH溶液等体积混合后，混合溶液的pH 大于7，则反应后的混合溶液中：2c (OH－) ＝2c (H＋) ＋c (HA)－c (A－)
D ．某物质的溶液中由水电离出的c (H＋) ＝1×10－a mol·L －1，若a >7，则该溶液的pH 一定为14－a
解析 选项A ，醋酸没有完全电离，c (CH3COOH)>c (NaOH)，醋酸远远过量，所得溶液显酸性，A 错误。选项B ，根据电荷守恒判断是正确的。选项C ，由电荷守恒得：c (OH－) ＋c (A－) ＝c (H＋) ＋c (Na＋) ，由物料守恒得：2c (Na＋) ＝c (A－) ＋c (HA)，两式结合可得2c (OH－) ＝2c (H＋) ＋c (HA)－c (A－) 。选项D 中说明水的电离被抑制，可能是酸性溶液，也可能是碱性溶液，因此溶液的pH 等于a 或14－a 。
答案 AD
4．下列5种混合溶液，分别由0.1 mol·L －1的两种溶液等体积混合而成：①CH 3COONa 与NaHSO 4，②CH 3COONa 与NaOH ，③CH 3COONa 与NaCl ，④CH 3COONa 与NaHCO 3，⑤CH 3COONa 与NaHSO 3。下列各项排序正确的是
A ．pH ：②＞④＞⑤＞③＞①
B ．c (CH3COOH) ：①＞③＞⑤＞④＞② C ．c (CH3COO －) ：②＞③＞④＞⑤＞① D.
c (CH COOH )
：①＞⑤＞③＞④＞②
c (CH 3COO －)
( )
解析 A 项中pH 的大小关系为②＞④＞③＞⑤＞①；B 项中c (CH3COOH) 的大小关系为①＞⑤＞③＞④＞②；C 项中c (CH3COO －) 的大小关系 为②＞④＞③＞⑤＞①；D 项中故正确。
c (CH 3COOH )
的大小关系为①＞⑤＞③＞④＞②，
c (CH 3COO －)
答案 D
5．常温下，向10 mL 0.1 mol·L －1H 2C 2O 4溶液中逐滴加入 0.1 mol·L －1KOH 溶液，
所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 ( )
A ．KHC 2O 4溶液呈弱碱性
＋－
B ．B 点时：c (K＋)>c (HC2O －4)>c (H)>c (OH)
＋－2－2－C ．C 点时：c (HC2O －4) ＋c (C2O 4) ＋c (H2C 2O 4)
c (H2C 2O 4)
－D ．D 点时：c (H＋) ＋c (HC2O －4) ＋c (H2C 2O 4) ＝c (OH)
解析 滴入10 mL KOH溶液，生成KHC 2O 4，从图上B 点看，仍然呈酸性，A 错误；B 点生成KHC 2O 4，溶液呈酸性，说明HC 2O －4电离大于其水解，故
＋－c (K＋)>c (HC2O －B 正确；C 点生成KHC 2O 4和K 2C 2O 4，由加4)>c (H)>c (OH) ，
入KOH 溶液的体积知，n (KOH)>n (H2C 2O 4) ，根据物料守恒知：c (HC2O －4) ＋
－＋＋＋－c (C2O 24) ＋c (H2C 2O 4)
错误。
答案 BC
6．常温下，用0.100 0 mol·L －1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L －1盐酸和20.00 mL 0.100 mol·L 1醋酸溶液，得到2条滴定曲线，如图所示：
－
以HA 表示酸，下列说法正确的是 A ．滴定盐酸的曲线是图2
B ．达到B 、D 状态时，两溶液中离子浓度均为c (Na＋) ＝c (A－) C ．达到B 、E 状态时，反应消耗的n (CH3COOH) ＝n (HCl)
( )
D ．当0 mL＜V (NaOH)＜20.00 mL时，对应混合溶液中各离子浓度由大到小的顺序均为c (A－) ＞c (Na＋) ＞c (H＋) ＞c (OH－)
解析 A 项，0.100 0 mol·L －1盐酸pH ＝1，所以题中图1是滴定盐酸的滴定曲线；C 项，B 、E 点对应消耗NaOH 溶液的体积都是a mL ，所以消耗掉的CH 3COOH 、HCl 的物质的量是相等的；D 项，当所加的NaOH 溶液的量比较少时，混合液中H ＋、Na ＋浓度可能是c (H＋) ＞c (Na＋) 。
答案 BC
7．室温时，将浓度和体积分别为c 1、V 1的NaOH 溶液和c 2、V 2的CH 3COOH 溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是
A ．若pH ＞7，则一定是c 1V 1＝c 2V 2
B ．在任何情况下都是c (Na＋) ＋c (H＋) ＝c (CH3COO －) ＋c (OH－) C ．当pH ＝7时，若V 1＝V 2，则一定是c 2＞c 1
D ．若V 1＝V 2，c 1＝c 2，则c (CH3COO －) ＋c (CH3COOH) ＝c (Na＋)
解析 A 项，pH ＞7时，可以是c 1V 1＝c 2V 2，也可以是c 1V 1＞c 2V 2，或c 1V 1略小于c 2V 2，错误；B 项，符合电荷守恒，正确；C 项，当pH ＝7时，醋酸一定过量，正确；D 项，符合物料守恒，正确。
答案 A
( ) ( )
8．下列关系式错误的是
A ．等浓度的HCN 溶液，与NaON 溶液等体积混合，所得溶液pH ＞7，则溶
液中离子浓度：c (Na＋) ＞c (CN－) ＞c (OH－) ＞c (H＋)
B ．0.4 mol·L －1某一元酸HA 溶液和0.2 mol·L －1 NaOH 溶液等体积混合的溶液中：2c (OH－) ＋c (A－) ＝2c (H＋) ＋c (HA)
C ．常温下等浓度的Na 2SO 3与NaHSO 3溶液等体积混合后溶液的pH ＝7.2，
＋－2－调整比例当溶液呈中性时：c (Na＋) ＞c (HSO－3) ＞c (SO3) ＞c (H) ＝c (OH)
D ．两种弱酸HX 和HY 混合后，溶液中的c (H＋) 为(K a 为电离平衡常数) ：c (H
＋
K a (HX )·c (HX )K a (HY )·c (HY )) ＝c (OH－) －－
c (X )c (Y )
解析 A 项，混合后的溶液为NaCN 溶液，pH>7，说明CN －发生了水解，故溶液中的离子浓度关系为：c (Na＋)>c (CN－)>c (OH－)>c (H＋) ，正确；B 项，混合后的溶液为等浓度的NaA 和HA 的混合溶液，由电荷守恒得：c (A－) ＋c (OH
－
) ＝c (H＋) ＋c (Na＋) ，由物料守恒得：2c (Na＋) ＝c (A－) ＋c (HA)，由两式消去c (Na) 后得：2c (OH－) ＋c (A－) ＝2c (H＋) ＋c (HA)，正确；C 项，混合后，溶液呈碱
＋
－－
性，说明SO 23水解大于HSO 3的电离，若呈中性，需要多加一些NaHSO 3，
正确；D 项，两种酸混合后，溶液中的H ＋为两者共有，算一组就可以，则混合溶液中c (H＋) ＝
答案 D
( )
K (HX )·c (HX )K (HY )·c (HY )＋
或c (H) ＝
c (X －)c (Y －)
9．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是
A ．0.1 mol·L －1 NaHCO 3溶液与0.1 mol·L －1 NaOH 溶液等体积混合，所得溶
－2－
液中： c (Na＋ ) ＞c (CO3 ) ＞c (HCO－3 ) ＞c (OH )
B ．20 mL 0.1 mol·L －1 CH3COONa 溶液与10 mL 0.1 mol·L －1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c (CH3COO － ) ＞c (Cl－ ) ＞c (CH3COOH) ＞c (H＋)
C ．室温下，pH ＝2的盐酸与pH ＝12的氨水等体积混合，所得溶液中： c (Cl
－
) ＋c (H) ＞c (NH4) ＋c (OH)
＋＋－
D ．0.1 mol·L －1 CH 3COOH 溶液与0.1 mol·L －1 NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中： c (OH－) ＞c (H＋) ＋c (CH3COOH)
解析 A 项，等物质的量浓度的NaHCO 3溶液与NaOH 溶液混合得到Na 2CO 3
－溶液，由于CO 23＋H 2O
－－
HCO －3＋OH ，HCO 3＋H 2O
H 2CO 3＋OH －，
H 2O
－－－
H ＋＋OH －，则有c (Na＋)>c (CO23)>c (OH)>c (HCO3) ，错误；B 项，
CH 3COONa 与HCl 按物质的量比2∶1反应后，溶液为等物质的量浓度的CH 3COONa 、CH 3COOH 和NaCl 的混合液，显酸性，说明CH 3COOH 的电离程度大于CH 3COO －的水解程度，因此c (CH3COO －)>c (Cl－)>c (CH3COOH)>c (H
＋
) ，正确；C 项，由于HCl 是强电解质，NH 3·H 2O 是弱电解质，则pH ＝2盐
酸的浓度小于pH ＝12氨水的浓度，等体积混合后，氨水过量，反应后为NH 4Cl 和NH 3·H 2O 的混合液，溶液显碱性c (OH－)>c (H＋) ，根据电荷守恒c (Cl－) ＋c (OH
－
＋－＋＋－) ＝c (NH＋4) ＋c (H) ，故c (Cl) ＋c (H)
质的量的CH 3COOH 与NaOH 混合，所得溶液的溶质为CH 3COONa ，根据质子守恒有c (OH) ＝c (H) ＋c (CH3COOH) ，错误。
答案 B
10. 常温下，用0.10 mol·L －1 KOH溶液滴定10.00 mL 0.10 mol·L －1 H2C 2O 4(二元弱酸) 溶液所得滴定曲线如图(混合溶液的体积可看成混合前溶液的体积之和) ，下列说法正确的是
( )
－
＋
c (H ＋)12A ．点①所示溶液中：－10
c (OH )
－2－
B ．点②所示溶液中：c (K＋) ＋c (H＋) ＝c (HC2O －4) ＋2c (C2O 4) ＋c (OH) ＋－2－C ．点③所示溶液中，c (K＋) ＞c (HC2O －4) ＞c (C2O 4) ＞c (H) ＞c (OH)
2－D ．点④所示溶液中：c (K＋) ＋c (H2C 2O 4) ＋c (HC2O －L －1 4) ＋c (C2O 4) ＝0.10 mol·
c (H )12解析 若则c (H＋) ＝0.1 mol·L －1，由于H 2C 2O 4－10，
c (OH )
＋
H ＋＋HC 2O －4，
c (H＋) 小于0.1 mol·L －1，A 项错误；由电荷守恒可知c (K＋) ＋c (H＋) ＝c (HC2O －4)
－－
＋2c (C2O 2B 项正确；点③得到的是KHC 2O 4溶液且溶液显酸性，4) ＋c (OH) ，
据HC 2O －4
＋
2－
H ＋＋C 2O 4，H 2O －
H ＋＋OH －，可知c (H＋) ＞c (C2O 2C 项错；4) ，
0.10 mol·L －1×15 mL
D 项，c (K) ＝＝0.06 mol·L －1，c (H2C 2O 4) ＋c (HC2O －4) ＋10 mL＋15 mL
0.10 mol·L －
c (C2O 2) ＝4
×10 mL－＋－
＝0.04 mol·L 1，c (K) ＋c (H2C 2O 4) ＋c (HC2O 4)
10 mL＋15 mL
－1
－
＋c (C2O 2L －1＋0.04 mol·L －1＝0.10 mol·L －1，正确。 4) ＝0.06 mol·
答案 BD
11．常温下，在10 mL 0.1 mol·L －1 Na2CO 3溶液中逐滴加入0.1 mol·L －1 HCl溶液，溶液的pH 逐渐降低，此时溶液中含碳微粒的物质的量分数变化如图所示(CO2因逸出未画出，忽略因气体逸出引起的溶液体积变化) ，下列说法正确的是
(
)
2－A ．在0.1 mol·L －1 Na2CO 3溶液中：c (Na＋) ＋c (H＋) ＝c (CO3) ＋c (HCO－3) ＋c (OH
－
)
B ．当溶液的pH 为7时，溶液的总体积为20 mL C ．在B 点所示的溶液中，浓度最大的阳离子是Na ＋
－－＋－D ．在A 点所示的溶液中：c (CO23) ＝c (HCO3) ＞c (H) ＞c (OH)
解析 在0.1 mol·L －1 Na 2CO 3溶液中，依据电荷守恒得：c (Na＋) ＋c (H＋) ＝
－2－c (HCO－3) ＋2c (CO3) ＋c (OH) ，故A 项错误；溶液的总体积为20 mL ，此时
应为10 mL 0.1 mol·L －1 Na2CO 3溶液与10 mL 0.1 mol·L －1 HCl溶液恰好完全反应生成NaHCO 3溶液，溶液呈弱碱性，不可能为7，B 项错误；A 点所示的溶液呈碱性，由图像可知，c (CO23) ＝c (HCO3) ＞c (OH) ＞c (H) ，D 项错误。
－
－
－
＋
答案 C
12．25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数见下表：
下列叙述正确的是
( )
A ．向冰醋酸中逐滴加水，则溶液的导电性、醋酸的电离度、pH 均先增大后减小
B ．等物质的量浓度的各溶液pH 的大小关系为：pH(Na2CO 3) ＞pH(NaCN)＞pH(NaHCO3) ＞pH(CH3COONa)
C ．a mol·L －1 HCN 溶液与b mol·L －1 NaOH溶液等体积混合，充分反应后所得溶液中c (Na＋) ＞c (CN－) ，则a 一定小于b
D ．浓度均为0.1 mol·L －1的NaHCO 3和Na 2CO 3混合溶液中有关微粒的浓度关系为：c (OH) ＝c (H) ＋0.5c (HCO3) ＋1.5c (H2CO 3) －0.5c (CO23)
－
＋
－
－
解析 由电离平衡常数的大小可判断出酸性的强弱：
－CH 3COOH>H2CO 3>HCN>HCO－3，则对应阴离子的水解程度：CH 3COO －2－
释的过程中，开始时，离子浓度增大，溶液导电能力先增强，随着稀释，离子浓度减小，导电能力又逐渐减弱，在稀释过程中，醋酸的电离程度一直增大，即电离度增大，pH 先减小后增大，错误；C 项，可以假设二者恰好完全反应，即反应后溶液为NaCN 溶液，此时由于CN －的水解则有c (Na＋) ＞c (CN
－
) ，a ＝b ，错误。D 项，由电荷守恒：c (H＋) ＋c (Na＋) ＝c (OH－) ＋c (HCO－3) ＋
－＋－2－2c (CO23) ，物料守恒：2c (Na) ＝3[c (H2CO 3) ＋c (HCO3) ＋c (CO3)]，联立消去
c (Na＋) ，即得题中关系式，正确。
答案 BD
( )
13．下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
2－A ．0.1 mol·L －1 NaHCO3溶液中：c (H＋) ＋c (Na＋) ＝c (OH－) ＋c (HCO－3) ＋c (CO3) 2－B ．一定量的(NH4) 2SO 4与NH 3·H 2O 混合所得的酸性溶液中：c (NH＋4)
C ．将0.2 mol·L －1 CH3COOH 溶液和0.1 mol·L －1 NaOH溶液等体积混合，则反应后的混合液中：2c (OH－) ＋c (CH3COO －) ＝2c (H＋) ＋c (CH3COOH)
D ．物质的量浓度相等的①NH 4HSO 4溶液、②NH 4HCO 3溶液、③NH 4Cl 溶液中，c (NH＋4) 的大小关系：①＞②＞③
－解析 A 项表示电荷守恒，应在c (CO23) 前加上2，错误；B 项，由电荷守恒＋－2－2－有：c (NH＋4) ＋c (H) ＝c (OH) ＋2c (SO4) ，再结合溶液为酸性，所以2c (SO4) ＋－＋2－－c (NH＋4) ＝c (H) －c (OH) >0，即c (NH4)
混合溶液为等浓度的CH 3COOH 和CH 3COONa 溶液，根据电荷守恒有：c (Na
＋
) ＋c (H＋) ＝c (CH3COO －) ＋c (OH－) ，根据物料守恒有：2c (Na＋) ＝c (CH3COO －)
＋c (CH3COOH) ，两者变形消去c (Na＋) ，可知列式正确；D 项，NH 4HSO 4中
－＋
H ＋抑制NH ＋4的水解，NH 4HCO 3中HCO 3水解显碱性，能促进NH 4水解，所
以c (NH＋4) 的关系为：①>③>②，错误。
答案 BC
( )
14．下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是
－－A ．pH ＝1的NaHSO 4溶液：c (H＋) ＝c (SO24 ) ＋c (OH)
B ．含有AgCl 和AgI 固体的悬浊液：c (Ag)>c (Cl) ＝c (I)
2－C ．CO 2的水溶液：c (H＋)>c (HCO－3) ＝2c (CO3)
＋－－
D ．含等物质的量的NaHC 2O 4和Na 2C 2O 4的溶液：3c (Na＋) ＝2[c (HC2O －4) ＋
－c (C2O 24) ＋c (H2C 2O 4)]
－解析 A 项，由于NaHSO 4===Na＋＋H ＋＋SO 24，H 2O ＋
H ＋＋OH －，则c (Na
－＋＋－＋2－) ＝c (SO24) ，c (Na) ＋c (H) ＝2c (SO4) ＋c (OH) ，故NaHSO 4溶液中c (H)
－－＝c (SO24) ＋c (OH) ，正确；B 项，相同条件下AgI 的溶解度小于AgCl 的，
含有AgCl 和AgI 固体的悬浊液中，显然有c (Ag＋) ＞c (Cl－) ＞c (I－) ，错误；C 项，在CO 2水溶液中存在：H 2CO 3
H ＋＋HCO －HCO －3，3
2－
H ＋＋CO 3，HCO －3
2－
的电离程度远远小于H 2CO 3的电离程度，故c (HCO－3) ≠2c (CO3) ，应2－c (HCO－3)>2c (CO3) ，错误；D 项，根据物料守恒和NaHC 2O 4与Na 2C 2O 4物质2－的量的关系，得2c (Na＋) ＝3[c (HC2O －4) ＋c (C2O 4) ＋c (H2C 2O 4)]，错误。
答案 A,
[对点回扣]
1．溶液中微粒浓度大小比较的理论依据
(1)电离理论
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的
－电离，如氨水溶液中：NH 3·H 2O 、NH ＋H 2O) 4、OH 浓度的大小关系是c (NH3·
＞c (OH－) ＞c (NH＋4) 。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离) 。如在H 2S 溶液中：H 2S 、HS －、S 2－、H ＋的浓度大小关系是c (H2S) ＞c (H＋) ＞c (HS－) ＞c (S2－) 。
(2)水解理论
①弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的情况除外) ，水解生成的微粒浓度很小，本身浓度减小的也很小，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c (H＋) 或碱性溶液中c (OH－) 总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH 4Cl
－＋溶液中：NH ＋H 2O 、H ＋的浓度大小关系是c (Cl－) ＞c (NH＋4、Cl 、NH 3·4) ＞c (H)
＞c (NH3·H 2O) 。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在
－2－Na 2CO 3溶液中：CO 2HCO －H 2CO 3的浓度大小关系应是c (CO3) ＞c (HCO－3、3、3)
＞c (H2CO 3) 。
2．溶液中微粒浓度的三个等量关系
(1)电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO 3溶液中存在着Na ＋、
－＋＋－2－H ＋、HCO －3、CO 3、OH ，存在如下关系：c (Na) ＋c (H) ＝c (HCO3) ＋c (OH－
－) ＋2c (CO23) 。
(2)物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解或电离，离子种类有所变化，但原子总是守恒的。如K 2S 溶液中S 2－、HS －都能水解，故S 原子以S 2－、HS －、H 2S 三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c (K＋) ＝2c (S2－) ＋2c (HS－) ＋2c (H2S) 。
(3)质子守恒规律
如Na 2S 水溶液中质子守恒式：c (H3O ＋) ＋2c (H2S) ＋c (HS－) ＝c (OH－) 或c (H＋) ＋2c (H2S) ＋c (HS－) ＝c (OH－) 。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。
3．溶液中离子浓度大小比较的三大类型
(1)类型一 单一溶液中各离子浓度的比较
①多元弱酸溶液：多元弱酸分步电离，电离程度逐级减弱。如H 3PO 4溶液中：
2－3－c (H＋) ＞c (H2PO －4) ＞c (HPO4) ＞c (PO4)
②多元弱酸的正盐溶液：多元弱酸弱酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。如在Na 2CO 3溶液中：
2－c (Na＋) ＞c (CO3) ＞c (OH－) ＞c (HCO－3) ③多元弱酸的酸式盐溶液：取决于弱酸根离子水解和电离的程度比较。如NaHCO 3溶液中
－＋2－c (Na＋) ＞c (HCO－3) ＞c (OH) ＞c (H) ＞c (CO3) (2)类型二 混合溶液中各离子浓度的比较 对混合溶液进行离子浓度的比较时要综合分析电离、水解等因素。如在0.1 mol·L －1 NH 4Cl 溶液和0.1 mol·L －1的氨水混合溶液中，各离子浓度大小的顺
－－＋序为c (NH＋4) ＞c (Cl) ＞c (OH) ＞c (H) 。
(3)类型三 不同溶液中同一离子浓度的比较 该类情况要看溶液中其他离子对该离子的影响。 如25℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中： ①NH 4Cl 、 ②CH 3COONH 4、 ③NH 4HSO 4、 ④(NH4) 2SO 4、 ⑤(NH4) 2Fe(SO4) 2， c (NH＋4) 由大到小的顺序为⑤＞④＞③＞①＞②。