白藜芦醇制备方法的研究进展

 第15卷第16期 2007年8月21日精细与专用化学品

FineandSpecialtyChemicals

Vol.15,No.16

・11・

白藜芦醇制备方法的研究进展

范婷婷 王 欣 刘 颖

(哈尔滨商业大学食品工程学院,黑龙江哈尔滨150076)

摘 要:综述了白藜芦醇的制备方法,其中包括植物提取法、生物技术法以及化学合成法,全面介绍了现代提取技术在白藜芦醇提取中的应用。同时对基因重组技术、述,并对其应用前景进行了评价。

关键词:白藜芦醇;植物提取法;基因重组技术;细胞培养

3

ResearchProgresson2LIUYing

(ofCommerce,Harbin150076,China)

Abstract:ofresveratrolwassummarized,inwhichincludedplantextractionmethod,biotech2nologicalmethodandicalsyntheticmethod.Theapplicationofmoderntechniqueforresveratrolextractionwasintro2ducedfully.Meanwhile,theapplicationsofgenerecombinationtechnologyandcellculturetechnologyinpreparationofres2veratrolwereexplainedsystematically,anditsapplicationprospectwasalsoviewed.

Keywords:resveratrol;plantextractionmethod;generecombinationtechnology;cellculture

  白藜芦醇(Resveratrol)化学名称为3,5,4’2三羟基二苯乙烯,又称三羟基芪,是一类主要存在于葡萄、虎杖、藜芦等植物中的多酚类化合物。含白藜芦醇的植物提取物可作为食品添加剂使用。1940年日本学者首次从毛叶藜芦(Veratrumgrandiflorum)的根部得到白藜芦醇。随着研究的不断深入,人们又发现了白藜芦醇广泛的保健功能,即:抗癌、保护心血管、调节雌激素、抗菌消炎、抗氧化、抗衰老、抗血脂以及免疫等功能,因此白藜芦醇在食品、医药等领域的应用也越来越广。基于以上考虑,对于制备白藜芦醇方法的研究显得尤为重要,下面将对白藜芦醇的制备方法进行总结。

4种:顺式白藜芦醇、反式白藜芦醇及顺式白藜芦醇

糖苷、反式白藜芦醇糖苷;主要以反式形式存在,后两种形式能在糖苷酶作用下释放出白藜芦醇。其反式异构体生理活性要强于顺式异构体,单体强于糖苷,在紫外线照射下,反式白藜芦醇能转化为顺式结构。其结构见图1所示

图1 白藜芦醇的4种结构形式

1 白藜芦醇的性质及来源

白藜芦醇为白色针状晶体,分子式为C14H12O3,相对分子量为228125,易溶于乙醚、氯仿、甲醇、乙

醇、丙酮、乙酸乙酯等有机溶剂。其存在形式主要有

3

白藜芦醇在自然界中分布广泛,目前至少已经

在21个科、31个属的72种植物中被发现,主要存在于葡萄、虎杖、花生、桑椹等植物中,尤其在种皮中含量较高。人们对多种植物不同部分中的白藜芦醇

收稿日期:2007207212 基金项目:黑龙江省自然科学基金资助项目(D01224) 作者简介:范婷婷(19832),女,硕士研究生,主要从事食品生物技术方面研究。

・12・

精细与专用化学品

性的方法。2.2 生物技术法

第15卷第16期

的含量进行分析后发现:虎杖、葡萄中的含量最高为

μg/g。50~100

2 白藜芦醇的制备方法

2.1 植物提取法

(1)传统提取方法

目前,白藜芦醇的常规提取方法主要是水提取法和有机溶剂提取法。传统工艺常采用水煎煮提

取,但效果不好,提取率很低,因为白藜芦醇难溶于水,而溶于甲醇、乙醇、丙酮等有机溶剂,后又将有机溶剂作为提取剂,得到了较高的提取率。通过俸灵〔1〕

林等人的研究,发现甲醇提取效果最好,提取率最高,且用HPLC测定时,杂质峰干扰少。

(2)现代提取技术

〔3〕

随着现代提取技术的应用,藜芦醇进行了研究,高白藜芦醇的提取率。超临界CO2法具有提取效率高,无溶剂残留,可以不在高温下操作,特别适合于热稳定性较差的物质,在天然植物有效成分提取

〔4〕

中有着广泛应用。井山林等采用超临界CO2萃取法提取了山葡萄藤中的白藜芦醇,证明了超临界CO2萃取法作为山葡萄藤中白藜芦醇的提取工艺是切实可行的。于华忠等研究超临界CO2技术从虎杖中萃取白藜芦醇的最佳萃取分离工艺,得到最佳萃取分离条件。

逆流色谱是一种不用固态支撑体或载体的液液分配色谱技术,在分离提纯虎杖中的白藜芦醇得到较好效果。苏文强等人又研究了中压柱层析法提取白藜芦醇,并建立了中压柱层析法制备及分

〔9〕

离纯化白藜芦醇的工艺并投入生产。李梦青等人研究了双水相萃取体系在提纯白藜芦醇法中的应用,即用乙醇2硫酸胺2水双水相提取,结果发现双水相技术可以完全代替有机溶剂萃取技术提纯白藜芦醇,而且产品纯度高、工艺简单、毒性小、成本低。

〔10〕

近年,朱立贤等人研究了大孔树脂对虎杖中白藜芦醇的吸附性能,通过静态吸附实验,选出了H103树脂对白藜芦醇的吸附量最大,解吸率较高,可用于从虎杖中富集、分离纯化白藜芦醇。可见,越来越多的高新技术已被用于白藜芦醇的提纯研究。其中,不难发现,在兼顾高提取率的同时,学者们也考虑到了简化提取工艺、降低成本、保护环境且低毒

〔6~7〕

〔8〕〔5〕

白藜芦醇是一些种子植物受伤时产生的植物保

〔11〕

护素。通过研究,人们在白藜芦醇生物合成过程

〔12~15〕

中已发现5种酶:①芪类合成酶(STS)是人们研究最透彻的一种;②白藜芦醇合成酶(RS)是从花生的组织细胞中获得的;③过氧化物同工酶(peroxi2daseisoenyme);④赤松素合成酶(Pinosylvinsyn2thase);⑤苯基苯乙烯酮合成酶(Chalconesyn2thase)。白藜芦醇在植物体中是由芪合酶催化香豆烯和丙二酸单酰合成从葡萄中分离、导入番茄,得。白藜芦醇合成酶是,它以42香A和丙二酰辅酶A为底物合成白藜芦醇。目前,控制白藜芦醇合成的白藜芦醇合成酶基因已通过PCR技术从葡萄的叶片中分离出来,并已导入烟草、小麦、大麦等农作物中,转基因烟草、小麦、大

〔18〕

麦都表现出对灰霉病抗性的增强。到目前为止,除了转基因烟草中检测到白藜芦醇,其他转基因植

〔19〕

物中尚未检测到白藜芦醇的存在。

〔20〕

郭斌等人研究用He2Ne激光诱变选育高产白藜芦醇细胞系,发现突变细胞与正常细胞相比,单位时间、单位重量植物组织中白藜芦醇的产量有很大的提高,大约提高115~118倍。也有采用生物发酵技术对虎杖进行预处理,以降低白藜芦醇的氧化

〔21〕

损失和提高萃取产率。研究表明,植物细胞是具有全能性的,利用生物技术组织培养、细胞培养、生产菌培养和转基因植物培养大量生产白藜芦醇成为可能,而且利用生物技术对于保护植物资源、防止环境污染、节约能源、降低生产成本等均具有重大意义。但生物技术方法存在的问题是周期长、过程复杂、不容易制得所需要的酶。潘海芳等人研究了构建重组原核表达质粒PQE5302bgln,使之可以在大肠中表达以获得β2葡萄糖苷酶,用于提高从植物中提取白藜芦醇的得率,为提高从植物中提取白藜芦醇的得率这一难题提供了一个良好思路。2.3 化学合成法

〔22〕

〔16〕

〔17〕

天然植物中白藜芦醇含量毕竟很少,各种提取工艺的提取率也不十分高,所以为了更好的投入产业化,研究开发人工合成白藜芦醇的方法为国内外

 2007年8月21日范婷婷,等:白藜芦醇制备方法的研究进展

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科学家所热衷。

比较传统的合成方法是Spath和Kromp等人在1941年以1,32二甲基苯甲酸和甲氧基苯甲酸钠为在白藜芦醇的制备与利用方面应以下面几点作为研

究方向:

(1)从天然植物中提取白藜芦醇技术水平远远不能满足市场要求,应根据原料及产品的要求选择合适的工艺路线,以提高白藜芦醇的提取率,有效利用宝贵的天然资源。

(2)进一步挖掘富含白藜芦醇的植物品种,应用基因重组及细胞生物反应工程等生物技术手段获得高含量白藜芦醇的物种,利用大规模的植物细胞悬浮培养技术生产白藜芦醇,为食品科技工作者提出了新的课题。

(3),在、减少污染等方面做(4)大力开发白藜芦醇系列产品,如功能性食品添加剂、白藜芦醇的功能性食品、化妆品等,提高其市场综合利用价值。□

参考文献

〔1〕俸灵林,郑昕,包文芳,等.RP2HPLC法同时测定虎杖中白藜芦

醇和白藜芦醇苷的含量〔J〕.天然产物研究与开发,2004,16

(6):534~538

底物,通过Perkin反应得到顺式缩合产物白藜芦

醇,但产品状态不理想,通过继续研究将顺式产物异

〔23〕

构化,得到纯净的反式结晶白藜芦醇。经Solla2〔24〕

die对上一路线进行改进,以3,52二异丙氧基苯甲酸和同样以异丙基作为羟基保护基团的茴香醛酸通过Perkin反应,得到了单一式的产物。随着进一步的研究发现,Witting和Witting2Hormer反应所需条件温和,产物易分离,并具有良好的立体选择性,

〔25〕

已被众多国内外学者用来合成白藜芦醇。目前也有通过Heck反应合成白藜芦醇的,产物为单一

〔26〕

式反式产物并且产率高达70%,,合成步骤过于繁杂,〔27〕

发。、产率高、减少反应步骤、降低成本,科学家研究了钯催化一锅

〔28〕

法合成白藜芦醇。

3 白藜芦醇的应用前景

白藜芦醇的抗氧化作用是其具有多重生物学效应的重要机理之一。通过研究证实,白藜芦醇的抗氧化作用强于维生素E及维生素C,并能清除自由基,可用于化妆品中,对皮肤起到防衰老、防紫外线辐射的保护作用。白藜芦醇是一种新型的植物雌激素,可开发成对妇女具有特殊保健作用的保健食品;其抑癌作用及机理研究日趋成熟和明确,是继紫杉醇之后的又一新的绿色抗癌药物。近年来,欧美各国已将其开发成保健食品上市,有片剂、胶囊、口服液等剂型。白藜芦醇大量存在于天然植物中,因此,大力开发白藜芦醇以及含白藜芦醇的天然植物资源,可带动种植业的发展并促进资源的综合利用,具有良好的社会效益和经济效益。

〔2〕曹庸,于华忠,张敏.HPLC法测定虎杖白藜芦醇的含量及其稳

定性研究〔J〕.林产化学与工业,2004,24(2):61~64

〔3〕曾里,连春霞,夏之宁.超声提取虎杖白藜芦醇及其液质联用分

析〔J〕.重庆大学学报,2002,25(7):53~56

〔4〕井山林,彭国平.SEF等方法提取山葡萄藤中白藜芦醇的研究

〔J〕.南京中医药大学学报,2006,22(4):248~249

〔5〕于华忠,曹庸,等.虎杖白藜芦醇的超临界CO2萃取研究等

〔C〕.第八届全国中药和天然药物学术研讨会与第五届全国药用植物和植物药学学术研讨会论文集,2005

〔6〕陈雷,杨福全,张天佑,等.虎杖中白藜芦醇甙的高速逆流色谱分

离提纯〔J〕.分析测试学报,2000,13(4):60~62

〔7〕YangFuquan,ZhangTianyou,etal.Large2scaleseparationofres2

veratrol,anthraglyosideAandanthraglycosideBfromPolygonumcuspidatumSidb.etZuccbyhigh2speedcounter2currentchromalog2raphyhouraqlofChromatographyA〔J〕.2001,519:443~448

4 结语

我国有着丰富的植物资源,在功能性食品和药

品开发上具有很大的发掘潜力和市场竞争力。随着食品高新技术和生物工程技术的发展,将会有越来越多的人享受到现代食品工业所带来的好处。白藜芦醇作为近年来新兴的保健功能因子必将发挥其重要作用,为我国的保健品行业发展做出巨大贡献。

〔8〕苏文强,杨磊,朱明华,等.中压柱层析法分离白藜芦醇的研究

〔J〕.林产化学与工业,2004,24(1):39~42

〔9〕李梦青,耿艳辉,等.双水相萃取技术在白藜芦醇提取工艺中的

应用〔J〕.天然产物研究与开发,2006,18:647~649

〔10〕朱立贤,金征宇.大孔树脂对虎杖中白藜芦醇吸附性能的研究

〔J〕.食品科学,2005,26(3):75~78

〔11〕郜海燕,于震宇,陈杭君.白藜芦醇功能和作用机理研究进展

〔J〕.中国食品学报,2006,6(1):411~141

(下转第21页)

 2007年8月21日柳艳修,等:清洁氧化环己醇合成环己酮的方法

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〔3〕BahranowskiK,DulaR,GaiorM,etal.Oxidationofaromatichy2

drocarbonswithhydrogenperoxideoverZn,Cu,Al2layereddoublehydroxides〔J〕.AppliedClayScience,2001,18:93~101〔4〕EstevamVSpinace,HeloiseOPastore,UlfSchuchardt.Cyclohexane

oxidationcatalyzedbytitaniumsilicalite(TS21);overoxidationandcomparisonwithotheroxidationsystem〔J〕.JournalofCatalysis,1995,(157):631~635〔5〕HassanZahedi2NiakiM,MahendraParkashKapoor,SergeKaliagu2

ine.H2O2oxidationandepoxidationofhydrocarbonsandalcoholso2vertitaniumaluminophosphatesTAPO25,TAPO211,andTAPO236〔J〕.JournalofCatalysis,1998,(177):231~239〔6〕HassanHosseiniMonfared,ZahraAmouei.Hydrogenperoxideoxi2

dationofaromatichydrocarbonsbyimmobilizediron(III)〔J〕.Jour2nalofMolecularCatalysisA:Chemical,2004,(217):161~164

〔7〕TawanSooknoi,JumrasLimtrakul.Activityenhancementbyacetic

acidincyclohexaneoxidationusingTi2containingzeolitecatalyst〔J〕.AppliedCatalysisA:General,2002,(233):227~237〔8〕胡长诚.国外过氧化氢在化学合成中应用研究进展〔J〕.化学推

进剂与高分子材料,2003,1(6):1~4〔9〕纪红兵,罗思睿,宋军,等,过氧化氢在液固相绿色氧化反应中的

应用〔J〕.有机化学,2004,24(5):572~577〔10〕DickmanMH,PopeMT.Peroxoandsuperoxocomplexesofchro2

mium,molybdenumandtungsten〔J〕.ChemRev,1994,94(3):569~584

(上接第13页)

〔12〕LiswidowatiMF,HohmannnF.Inductionofstilbenesynthasebu

Botrytiscinereainculturedgrapevinecellplanta〔J〕.1991,183(2):307~314〔13〕HiroyukiOhashi,TsutomuTakayanagi,etal.tureofgrapevineaofresveratrolmJAmjErolVitic,2001,

52(3):284

L1004~1012

〔14〕SchroderG,BrownJW,SchroderJ.Molecularanalysisofresvera2

trolsynthase:cDNA,Genomicclonesandrelationshipwithchal2conesynthase〔J〕.EurJBiochem,1988,172(1):161~169〔15〕SchroderG,SchroderJ.Asniglechangetofhistidinatoglutamineal2

tersthesubstrateprerenceofastilbenesynthase〔J〕.BiochemChem,1992,26(29):20558~20560〔16〕HainR,ReifHJ,KrauseE,etal.Diseaseresistanceresultsfrom

foreignphytoulexinexpressioninanovelplant〔J〕.Nature,1993,361(6408):153~156〔17〕谭琳,康由发,马兵刚,等.芪合酶基因转化番茄生产白藜芦醇

的研究〔J〕.生命科学研究,2003,7(3):262~266〔18〕LeckbardGLorzh.Transformationandexpressionofstilenesyn2

thasegeneofvitisvinefcralinbarleyandwheatforincreasedresist2

DmuraY,etal.Transformationeolki2

avitisstilbenesynthasegeneproducedpiceid〔J〕.PlantCellReports,2000,19:904~910〔20〕郭斌,尉亚辉,曹炜.He2Ne激光诱变选育高产白藜芦醇细胞系

〔J〕.光子学报,2002,31(3):277~280〔21〕周秀琴.采用生物发酵技术提高白藜芦醇萃取率〔J〕.中外食

品加工技术,2003,7:5〔22〕潘海芳,王冰梅.PQE2bgln原核表达质粒的构建和鉴定〔J〕.福

建师范大学学报(自然科学学报),2005,21(6):80~83〔23〕GuySòllaéYacine.Pasturol2JacopéandJeamMaigaran〔J〕.Tetra2

hedron,2003,59:3215~3321〔24〕MerierH.Utapullweber〔J〕.JOrgChem,1997,62:4821~4826〔25〕李晓光,万三永,等.白藜芦醇的合成研究〔C〕.第六届中国国

际食品添加剂展览会学术交流论文集,2002.152~155〔26〕MarcellaGuiso,CaroolinaMzrra,AngelaGarina〔J〕.Tetrahedron

Letters,2002,43:597~598〔27〕EnmaAlonso,etal.〔J〕.JOrgChem,1997,62:417~421〔28〕LiyetHefery,Beno tFerber.〔J〕.TetrahethronLetter,2003,44:

193~197

《有机硅精细化学品应用及市场开发研讨会》论文集

有机硅材料是一种性能优异、功能独特的新材料,广泛用于纺织、电子电气、石油化工、建筑、机械医药、食品和交通运输等领域。进入21世纪后,该行业的发展速度超过世界各国的GDP增长率,尤其是中国已成为世界有机硅产品发展最快的国家。目前,我国的有机硅行业,特别是下游应用产品领域将面临更多的机遇和挑战。针对这种情况,中国化工信息中心主办、《精细与专用化学品》编辑部策划并承办了“有机硅精细化学品应用及市场开发研讨会”,此次会议的主要议题是目前我国有机硅市场形势分析及有机硅在一些高附加值精细化学品领域的应用开发。本次会议为国内有机硅行业的专家和企业间提供了一个很好的交流平台,得到参会代表的充分肯定。现将有机硅行业专家在研讨会所做的报告汇编成册,供大家参考。该论文集为16开本,共184页,定价300元(含邮费)。款到即寄书和发票。

地 址:北京安外小关街53号《精细与专用化学品》编辑部  邮编:100029联系人:刘宇  电话/传真:[1**********]6  E2MAIL:[email protected]

 第15卷第16期 2007年8月21日精细与专用化学品

FineandSpecialtyChemicals

Vol.15,No.16

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白藜芦醇制备方法的研究进展

范婷婷 王 欣 刘 颖

(哈尔滨商业大学食品工程学院,黑龙江哈尔滨150076)

摘 要:综述了白藜芦醇的制备方法,其中包括植物提取法、生物技术法以及化学合成法,全面介绍了现代提取技术在白藜芦醇提取中的应用。同时对基因重组技术、述,并对其应用前景进行了评价。

关键词:白藜芦醇;植物提取法;基因重组技术;细胞培养

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ResearchProgresson2LIUYing

(ofCommerce,Harbin150076,China)

Abstract:ofresveratrolwassummarized,inwhichincludedplantextractionmethod,biotech2nologicalmethodandicalsyntheticmethod.Theapplicationofmoderntechniqueforresveratrolextractionwasintro2ducedfully.Meanwhile,theapplicationsofgenerecombinationtechnologyandcellculturetechnologyinpreparationofres2veratrolwereexplainedsystematically,anditsapplicationprospectwasalsoviewed.

Keywords:resveratrol;plantextractionmethod;generecombinationtechnology;cellculture

  白藜芦醇(Resveratrol)化学名称为3,5,4’2三羟基二苯乙烯,又称三羟基芪,是一类主要存在于葡萄、虎杖、藜芦等植物中的多酚类化合物。含白藜芦醇的植物提取物可作为食品添加剂使用。1940年日本学者首次从毛叶藜芦(Veratrumgrandiflorum)的根部得到白藜芦醇。随着研究的不断深入,人们又发现了白藜芦醇广泛的保健功能,即:抗癌、保护心血管、调节雌激素、抗菌消炎、抗氧化、抗衰老、抗血脂以及免疫等功能,因此白藜芦醇在食品、医药等领域的应用也越来越广。基于以上考虑,对于制备白藜芦醇方法的研究显得尤为重要,下面将对白藜芦醇的制备方法进行总结。

4种:顺式白藜芦醇、反式白藜芦醇及顺式白藜芦醇

糖苷、反式白藜芦醇糖苷;主要以反式形式存在,后两种形式能在糖苷酶作用下释放出白藜芦醇。其反式异构体生理活性要强于顺式异构体,单体强于糖苷,在紫外线照射下,反式白藜芦醇能转化为顺式结构。其结构见图1所示

图1 白藜芦醇的4种结构形式

1 白藜芦醇的性质及来源

白藜芦醇为白色针状晶体,分子式为C14H12O3,相对分子量为228125,易溶于乙醚、氯仿、甲醇、乙

醇、丙酮、乙酸乙酯等有机溶剂。其存在形式主要有

3

白藜芦醇在自然界中分布广泛,目前至少已经

在21个科、31个属的72种植物中被发现,主要存在于葡萄、虎杖、花生、桑椹等植物中,尤其在种皮中含量较高。人们对多种植物不同部分中的白藜芦醇

收稿日期:2007207212 基金项目:黑龙江省自然科学基金资助项目(D01224) 作者简介:范婷婷(19832),女,硕士研究生,主要从事食品生物技术方面研究。

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精细与专用化学品

性的方法。2.2 生物技术法

第15卷第16期

的含量进行分析后发现:虎杖、葡萄中的含量最高为

μg/g。50~100

2 白藜芦醇的制备方法

2.1 植物提取法

(1)传统提取方法

目前,白藜芦醇的常规提取方法主要是水提取法和有机溶剂提取法。传统工艺常采用水煎煮提

取,但效果不好,提取率很低,因为白藜芦醇难溶于水,而溶于甲醇、乙醇、丙酮等有机溶剂,后又将有机溶剂作为提取剂,得到了较高的提取率。通过俸灵〔1〕

林等人的研究,发现甲醇提取效果最好,提取率最高,且用HPLC测定时,杂质峰干扰少。

(2)现代提取技术

〔3〕

随着现代提取技术的应用,藜芦醇进行了研究,高白藜芦醇的提取率。超临界CO2法具有提取效率高,无溶剂残留,可以不在高温下操作,特别适合于热稳定性较差的物质,在天然植物有效成分提取

〔4〕

中有着广泛应用。井山林等采用超临界CO2萃取法提取了山葡萄藤中的白藜芦醇,证明了超临界CO2萃取法作为山葡萄藤中白藜芦醇的提取工艺是切实可行的。于华忠等研究超临界CO2技术从虎杖中萃取白藜芦醇的最佳萃取分离工艺,得到最佳萃取分离条件。

逆流色谱是一种不用固态支撑体或载体的液液分配色谱技术,在分离提纯虎杖中的白藜芦醇得到较好效果。苏文强等人又研究了中压柱层析法提取白藜芦醇,并建立了中压柱层析法制备及分

〔9〕

离纯化白藜芦醇的工艺并投入生产。李梦青等人研究了双水相萃取体系在提纯白藜芦醇法中的应用,即用乙醇2硫酸胺2水双水相提取,结果发现双水相技术可以完全代替有机溶剂萃取技术提纯白藜芦醇,而且产品纯度高、工艺简单、毒性小、成本低。

〔10〕

近年,朱立贤等人研究了大孔树脂对虎杖中白藜芦醇的吸附性能,通过静态吸附实验,选出了H103树脂对白藜芦醇的吸附量最大,解吸率较高,可用于从虎杖中富集、分离纯化白藜芦醇。可见,越来越多的高新技术已被用于白藜芦醇的提纯研究。其中,不难发现,在兼顾高提取率的同时,学者们也考虑到了简化提取工艺、降低成本、保护环境且低毒

〔6~7〕

〔8〕〔5〕

白藜芦醇是一些种子植物受伤时产生的植物保

〔11〕

护素。通过研究,人们在白藜芦醇生物合成过程

〔12~15〕

中已发现5种酶:①芪类合成酶(STS)是人们研究最透彻的一种;②白藜芦醇合成酶(RS)是从花生的组织细胞中获得的;③过氧化物同工酶(peroxi2daseisoenyme);④赤松素合成酶(Pinosylvinsyn2thase);⑤苯基苯乙烯酮合成酶(Chalconesyn2thase)。白藜芦醇在植物体中是由芪合酶催化香豆烯和丙二酸单酰合成从葡萄中分离、导入番茄,得。白藜芦醇合成酶是,它以42香A和丙二酰辅酶A为底物合成白藜芦醇。目前,控制白藜芦醇合成的白藜芦醇合成酶基因已通过PCR技术从葡萄的叶片中分离出来,并已导入烟草、小麦、大麦等农作物中,转基因烟草、小麦、大

〔18〕

麦都表现出对灰霉病抗性的增强。到目前为止,除了转基因烟草中检测到白藜芦醇,其他转基因植

〔19〕

物中尚未检测到白藜芦醇的存在。

〔20〕

郭斌等人研究用He2Ne激光诱变选育高产白藜芦醇细胞系,发现突变细胞与正常细胞相比,单位时间、单位重量植物组织中白藜芦醇的产量有很大的提高,大约提高115~118倍。也有采用生物发酵技术对虎杖进行预处理,以降低白藜芦醇的氧化

〔21〕

损失和提高萃取产率。研究表明,植物细胞是具有全能性的,利用生物技术组织培养、细胞培养、生产菌培养和转基因植物培养大量生产白藜芦醇成为可能,而且利用生物技术对于保护植物资源、防止环境污染、节约能源、降低生产成本等均具有重大意义。但生物技术方法存在的问题是周期长、过程复杂、不容易制得所需要的酶。潘海芳等人研究了构建重组原核表达质粒PQE5302bgln,使之可以在大肠中表达以获得β2葡萄糖苷酶,用于提高从植物中提取白藜芦醇的得率,为提高从植物中提取白藜芦醇的得率这一难题提供了一个良好思路。2.3 化学合成法

〔22〕

〔16〕

〔17〕

天然植物中白藜芦醇含量毕竟很少,各种提取工艺的提取率也不十分高,所以为了更好的投入产业化,研究开发人工合成白藜芦醇的方法为国内外

 2007年8月21日范婷婷,等:白藜芦醇制备方法的研究进展

・13・

科学家所热衷。

比较传统的合成方法是Spath和Kromp等人在1941年以1,32二甲基苯甲酸和甲氧基苯甲酸钠为在白藜芦醇的制备与利用方面应以下面几点作为研

究方向:

(1)从天然植物中提取白藜芦醇技术水平远远不能满足市场要求,应根据原料及产品的要求选择合适的工艺路线,以提高白藜芦醇的提取率,有效利用宝贵的天然资源。

(2)进一步挖掘富含白藜芦醇的植物品种,应用基因重组及细胞生物反应工程等生物技术手段获得高含量白藜芦醇的物种,利用大规模的植物细胞悬浮培养技术生产白藜芦醇,为食品科技工作者提出了新的课题。

(3),在、减少污染等方面做(4)大力开发白藜芦醇系列产品,如功能性食品添加剂、白藜芦醇的功能性食品、化妆品等,提高其市场综合利用价值。□

参考文献

〔1〕俸灵林,郑昕,包文芳,等.RP2HPLC法同时测定虎杖中白藜芦

醇和白藜芦醇苷的含量〔J〕.天然产物研究与开发,2004,16

(6):534~538

底物,通过Perkin反应得到顺式缩合产物白藜芦

醇,但产品状态不理想,通过继续研究将顺式产物异

〔23〕

构化,得到纯净的反式结晶白藜芦醇。经Solla2〔24〕

die对上一路线进行改进,以3,52二异丙氧基苯甲酸和同样以异丙基作为羟基保护基团的茴香醛酸通过Perkin反应,得到了单一式的产物。随着进一步的研究发现,Witting和Witting2Hormer反应所需条件温和,产物易分离,并具有良好的立体选择性,

〔25〕

已被众多国内外学者用来合成白藜芦醇。目前也有通过Heck反应合成白藜芦醇的,产物为单一

〔26〕

式反式产物并且产率高达70%,,合成步骤过于繁杂,〔27〕

发。、产率高、减少反应步骤、降低成本,科学家研究了钯催化一锅

〔28〕

法合成白藜芦醇。

3 白藜芦醇的应用前景

白藜芦醇的抗氧化作用是其具有多重生物学效应的重要机理之一。通过研究证实,白藜芦醇的抗氧化作用强于维生素E及维生素C,并能清除自由基,可用于化妆品中,对皮肤起到防衰老、防紫外线辐射的保护作用。白藜芦醇是一种新型的植物雌激素,可开发成对妇女具有特殊保健作用的保健食品;其抑癌作用及机理研究日趋成熟和明确,是继紫杉醇之后的又一新的绿色抗癌药物。近年来,欧美各国已将其开发成保健食品上市,有片剂、胶囊、口服液等剂型。白藜芦醇大量存在于天然植物中,因此,大力开发白藜芦醇以及含白藜芦醇的天然植物资源,可带动种植业的发展并促进资源的综合利用,具有良好的社会效益和经济效益。

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4 结语

我国有着丰富的植物资源,在功能性食品和药

品开发上具有很大的发掘潜力和市场竞争力。随着食品高新技术和生物工程技术的发展,将会有越来越多的人享受到现代食品工业所带来的好处。白藜芦醇作为近年来新兴的保健功能因子必将发挥其重要作用,为我国的保健品行业发展做出巨大贡献。

〔8〕苏文强,杨磊,朱明华,等.中压柱层析法分离白藜芦醇的研究

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(下转第21页)

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・21・

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193~197

《有机硅精细化学品应用及市场开发研讨会》论文集

有机硅材料是一种性能优异、功能独特的新材料,广泛用于纺织、电子电气、石油化工、建筑、机械医药、食品和交通运输等领域。进入21世纪后,该行业的发展速度超过世界各国的GDP增长率,尤其是中国已成为世界有机硅产品发展最快的国家。目前,我国的有机硅行业,特别是下游应用产品领域将面临更多的机遇和挑战。针对这种情况,中国化工信息中心主办、《精细与专用化学品》编辑部策划并承办了“有机硅精细化学品应用及市场开发研讨会”,此次会议的主要议题是目前我国有机硅市场形势分析及有机硅在一些高附加值精细化学品领域的应用开发。本次会议为国内有机硅行业的专家和企业间提供了一个很好的交流平台,得到参会代表的充分肯定。现将有机硅行业专家在研讨会所做的报告汇编成册,供大家参考。该论文集为16开本,共184页,定价300元(含邮费)。款到即寄书和发票。

地 址:北京安外小关街53号《精细与专用化学品》编辑部  邮编:100029联系人:刘宇  电话/传真:[1**********]6  E2MAIL:[email protected]


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